Química Orgánica 2 · Enoles, enolatos y reacciones en alfa
Bencilación de la N-metilpirrolidinona en C3 vía su enolato
Condiciones: LDA, THF, −78 °C; then benzyl bromide
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 4 pasos escritos
La LDA desprotona el C3 de la lactama
Solo el CH2 contiguo al carbonilo de la lactama (C3) es lo bastante ácido para la LDA; el CH2 contiguo al nitrógeno (C5) no puede deslocalizar una carga negativa sobre el oxígeno. La LDA quita por completo un protón de C3 a −78 °C y forma el enolato de litio de la 1-metilpirrolidin-2-ona.
Las flechas curvas
- El par solitario del nitrógeno de la LDA toma el protón de C3, contiguo al carbonilo.
- El par de enlace C–H se convierte en el enlace π C=C con el carbono carbonílico.
- Los electrones π del C=O pasan al oxígeno, que ahora lleva la carga negativa.
El enolato de la lactama reacciona por el carbono
La carga del enolato de la lactama se reparte entre el oxígeno carbonílico y C3. La estructura de carbanión sitúa el par solitario en C3, el átomo que se enlaza al bromuro de bencilo.
Las flechas curvas
- Un par solitario del oxígeno vuelve a formar el enlace π C=O.
- El par π del C=C pasa al carbono α como par solitario.
SN2 sobre el bromuro de bencilo
C3 ataca al CH2 bencílico del bromuro de bencilo por el lado opuesto al bromo, y sale el bromuro. El nitrógeno del anillo y el grupo N-metilo son espectadores.
Las flechas curvas
- El par solitario del carbono α ataca por el lado opuesto al carbono CH2 bencílico y forma el nuevo enlace C–C.
- El par de enlace C–Br sale con el halógeno como ion bromuro.
3-Bencil-1-metilpirrolidin-2-ona
El grupo bencilo se ha instalado en C3: 3-bencil-1-metilpirrolidin-2-ona, un producto racémico. Los subproductos son diisopropilamina y bromuro de litio.
Qué vas a practicar
Dibuja cómo la LDA forma el enolato en C3 de la 1-metilpirrolidin-2-ona y su ataque SN2 al bromuro de bencilo que da 3-bencil-1-metilpirrolidin-2-ona.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
¿Atascado con tu propia tarea?
Tómale una foto: el primer escaneo es gratis, sin registrarte
¿Escaneas cada semana? Scan Standard: por unos problemas