Química Orgánica 2 · Enoles, enolatos y reacciones en alfa
Etilación de la propiofenona a 2-metil-1-fenilbutan-1-ona
Condiciones: LDA, THF, −78 °C; then ethyl iodide
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 4 pasos escritos
La LDA quita un hidrógeno del CH2 de la propiofenona
La propiofenona tiene hidrógenos α en un solo lado, el CH2 del grupo etilo, porque el lado del fenilo no tiene H α. La LDA toma uno de esos protones por completo, así que no hay ninguna duda de regioquímica.
Las flechas curvas
- El par solitario del nitrógeno de la LDA toma el protón del CH2 α.
- El par de enlace C–H se convierte en el enlace π C=C con el carbono carbonílico.
- Los electrones π del C=O pasan al oxígeno, que ahora lleva la carga negativa.
Estructura de carbono del enolato de la propiofenona
La carga del enolato se reparte entre el oxígeno y el carbono α, y se extiende un poco más hacia el anillo de fenilo. La estructura de carbanión muestra el par solitario del carbono α que ataca al yoduro de etilo.
Las flechas curvas
- Un par solitario del oxígeno vuelve a formar el enlace π C=O.
- El par π del C=C pasa al carbono α como par solitario.
SN2 sobre el yoduro de etilo
El carbono α ataca al CH2 del yoduro de etilo por el lado opuesto y sale el yoduro. Un yoduro primario reacciona más despacio que el yoduro de metilo, pero aun así da una SN2 limpia, ya que el enolato es un nucleófilo de carbono y no una base fuerte de E2.
Las flechas curvas
- El par solitario del carbono α ataca por el lado opuesto al carbono CH2 del etilo y forma el nuevo enlace C–C.
- El par de enlace C–I sale con el halógeno como ion yoduro.
2-Metil-1-fenilbutan-1-ona
El carbono α lleva ahora un grupo metilo y uno etilo: 2-metil-1-fenilbutan-1-ona, racémica en el nuevo estereocentro. Los subproductos son diisopropilamina y yoduro de litio.
Qué vas a practicar
Dibuja cómo la LDA forma el enolato de la propiofenona y su ataque SN2 al yoduro de etilo que da 2-metil-1-fenilbutan-1-ona.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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