Química Orgánica 2 · Enoles, enolatos y reacciones en alfa
Enolato termodinámico de la 2-metilciclohexanona con NaOEt
Condiciones: 2-Methylcyclohexanone, NaOEt (catalytic to 1 equiv) in ethanol, room temperature.
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
La pregunta
¿Qué enolato está presente en mayor cantidad cuando el sistema alcanza el equilibrio?
Mostrar la respuesta y la explicación
Respuesta y explicación
Respuesta correcta el enolato tetrasustituido hacia el carbono que lleva el metilo
Correcto: en condiciones reversibles y próticas se impone el C=C más sustituido y más estable.
Esta no el enolato trisustituido hacia el carbono CH2
Este es el enolato cinético, el que forma más rápido una base voluminosa a −78 °C; con etóxido en etanol se equilibra hacia el isómero más estable.
Esta no un carbanión en el grupo metilo
Los hidrógenos del metilo están en β respecto al carbonilo, así que al eliminarlos no hay estabilización por resonancia con el C=O.
Solución explicada
El etóxido (pKa del etanol, alrededor de 16) es más débil que el C–H α de la cetona (alrededor de 20), así que la desprotonación es reversible y el etanol reprotona ambos enolatos. El equilibrio se establece en el enolato más estable, el de C=C más sustituido: el alqueno tetrasustituido entre C1 y C2, que lleva el metilo.
Qué vas a practicar
Identifica el enolato favorecido cuando una base alcóxido débil permite que se equilibren los dos enolatos de una cetona asimétrica.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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