Química Orgánica 2 · Éteres y apertura de epóxidos
cis-2-Metil-3-feniloxirano por epoxidación de Jacobsen
Condiciones: (S,S)-Jacobsen Mn(salen) catalyst, NaOCl, CH2Cl2
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 3 pasos escritos
El oxígeno oxo se une a los dos carbonos del alqueno
La lejía oxida el catalizador de Mn(III) a una especie catiónica Mn(V)=O, cuyo oxígeno es fuertemente electrofílico. El alqueno se acerca sobre el ligando salen quiral por una sola cara, y el oxígeno se une a los dos carbonos por esa cara, así que se conserva la geometría cis.
Las flechas curvas
- El par π del alqueno forma un enlace entre el carbono bencílico y el oxígeno oxo.
- Un par solitario del oxígeno forma el segundo enlace C–O por la misma cara.
- El par π del Mn=O pasa al manganeso, que acepta los dos electrones de la oxidación.
Se libera el manganeso
El enlace O–Mn se rompe y libera el epóxido, cuyo oxígeno queda neutro. El manganeso sale como Mn(III) y la lejía lo reoxida para que vuelva a entrar en el ciclo catalítico.
Las flechas curvas
- El par del enlace O–Mn queda en el oxígeno del epóxido cuando este se libera.
cis-2-Metil-3-feniloxirano
Se forma cis-2-metil-3-feniloxirano, con los grupos metilo y fenilo del mismo lado del anillo, como en el alqueno cis. El catalizador (S,S) transfiere el oxígeno por una sola cara y da principalmente el enantiómero (1S,2R), el (1S,2R)-1-fenil-1,2-epoxipropano.
Qué vas a practicar
Dibuja la especie Mn(V)-oxo del catalizador de Jacobsen transfiriendo su oxígeno a los dos carbonos del cis-β-metilestireno por una misma cara y liberando cis-2-metil-3-feniloxirano.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
¿Atascado con tu propia tarea?
Tómale una foto: el primer escaneo es gratis, sin registrarte
¿Escaneas cada semana? Scan Standard: por unos problemas