Química Orgánica 1 · Ácidos, bases y resonancia: repaso para el examen
El n-butil litio desprotona el fluoreno
Condiciones: Fluorene, n-BuLi (1.0 equiv), THF, 0 °C
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 5 pasos escritos
El carbanión butilo quita un hidrógeno del CH₂
El carbono unido al Li del n-butil litio, dibujado como carbanión, toma un protón del carbono CH₂ situado entre los dos anillos de benceno. El butano (pKa ≈ 50) es un ácido mucho más débil que el fluoreno (22.6 en DMSO), así que la transferencia es completa.
Las flechas curvas
- El par solitario del carbanión butilo se enlaza a un hidrógeno del CH₂ del fluoreno.
- El par enlazante del C–H se queda sobre el carbono como par solitario.
¿Por qué es tan ácido el fluoreno?
El anión fluorenilo es plano y su anillo de cinco miembros contiene seis electrones π, como el anión aromático ciclopentadienilo, mientras que su carga también se reparte hacia ambos anillos de benceno.
La carga se traslada a un anillo de benceno
El par solitario del carbono central forma un enlace π C=C con el carbono de fusión de los anillos, mientras que el par π del anillo vecino se traslada al carbono del anillo contiguo a la fusión.
Las flechas curvas
- El par solitario del carbanión forma un enlace π con el carbono de fusión de los anillos.
- El par π del anillo se convierte en un par solitario sobre el carbono contiguo del anillo.
De vuelta al contribuyente mayoritario
El contribuyente con la carga en el anillo es minoritario porque rompe el sexteto aromático de un anillo de benceno. Mover el par solitario del carbono del anillo de vuelta al anillo y el par π exocíclico de vuelta al carbono central restaura el contribuyente con ambos anillos de benceno intactos y un anillo de cinco miembros de 6π.
Las flechas curvas
- El par solitario del carbono del anillo vuelve a formar el enlace π del anillo.
- El par π exocíclico regresa al carbono central como su par solitario.
Anión fluorenilo
La carga se sitúa principalmente sobre el carbono central del anillo aromático de cinco miembros y se comparte, en contribuyentes minoritarios, con los carbonos orto y para de ambos anillos de benceno. El butano es el ácido conjugado del carbanión butilo.
Qué vas a practicar
Dibuja el carbanión butilo quitando un hidrógeno del carbono CH₂ del fluoreno, luego un contribuyente minoritario que traslada la carga negativa a un anillo de benceno, y vuelve al contribuyente mayoritario con la carga sobre el carbono central.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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