Química Orgánica 1 · Ácidos, bases y resonancia: repaso para el examen
El tert-butóxido desprotona el 4-nitrotolueno
Condiciones: 4-Nitrotoluene, KOtBu (1 equiv), DMSO, 25 °C, under N₂
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 5 pasos escritos
El tert-butóxido quita un hidrógeno del metilo
El oxígeno del alcóxido toma un protón del grupo metilo. En DMSO, el 4-nitrotolueno (pKa 20.4) es un ácido mucho más fuerte que el tert-butanol (32.2), así que log K ≈ 12.
Las flechas curvas
- El par solitario del tert-butóxido se enlaza a un hidrógeno del metilo.
- El par enlazante del C–H se queda sobre el carbono como par solitario.
La carga se traslada al carbono en para
El par solitario del CH₂ forma un enlace C=C exocíclico mientras que dos pares π del anillo se desplazan, dejando la carga sobre el carbono del anillo que lleva el grupo nitro.
Las flechas curvas
- El par solitario del CH₂ forma un enlace π C=C con el anillo.
- Un par π del anillo se desplaza un enlace.
- El siguiente par π del anillo se convierte en un par solitario sobre el carbono que lleva el nitro.
El grupo nitro toma la carga
El par solitario del carbono del anillo forma un enlace π C=N y un par π del N=O se traslada al oxígeno, así que ambos oxígenos del nitro quedan negativos y el nitrógeno conserva su octeto.
Las flechas curvas
- El par solitario del carbono del anillo forma el enlace π C=N.
- El par π del N=O se traslada al oxígeno.
¿Qué hace el grupo nitro?
Un grupo nitro en para baja el pKa del metilo de aproximadamente 43 (tolueno) a 20.4 porque puede sostener la carga negativa sobre sus oxígenos.
Anión 4-nitrobencilo
La carga del anión se comparte entre el carbono CH₂, los dos carbonos del anillo en orto al grupo CH₂, el carbono del anillo que lleva el nitro y ambos oxígenos del nitro. El tert-butanol es el ácido conjugado de la base.
Qué vas a practicar
Dibuja el tert-butóxido quitando un hidrógeno del metilo del 4-nitrotolueno, y luego traslada la carga a través del anillo hasta un oxígeno del grupo nitro.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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