Química Orgánica 1 · Ácidos, bases y resonancia: repaso para el examen
El LDA desprotona el grupo metilo de la 4-metilpiridina
Condiciones: 4-Methylpyridine, LDA (1.1 equiv), THF, −78 °C
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 4 pasos escritos
El LDA elimina un hidrógeno del metilo
El nitrógeno amídico del LDA toma un protón del grupo metilo. El LDA es una base muy fuerte y impedida (la diisopropilamina tiene un pKa de aproximadamente 36), por lo que elimina un protón C–H en lugar de adicionarse al anillo.
Las flechas curvas
- El par solitario del nitrógeno amídico forma enlace con un hidrógeno del metilo.
- El par enlazante del C–H queda sobre el carbono como par solitario.
La carga llega al nitrógeno del anillo
El par solitario del carbanión forma un enlace C=C exocíclico, un par π del anillo se desplaza y el par π del C=N se mueve hacia el nitrógeno. El nitrógeno, el átomo más electronegativo del anillo, pasa a llevar la carga.
Las flechas curvas
- El par solitario del CH₂ forma un enlace π C=C con el anillo.
- El par π del anillo se desplaza un enlace.
- El par π del C=N se convierte en un par solitario sobre el nitrógeno.
¿Por qué el isómero 4-metil?
Los grupos metilo en las posiciones 2 y 4 de la piridina son ácidos porque sus aniones pueden colocar la carga sobre el nitrógeno; un anión 3-metil solo puede repartir su carga entre los carbonos del anillo.
Anión estabilizado por el nitrógeno
El anión es un híbrido con carga sobre el carbono CH₂, sobre los dos carbonos del anillo contiguos al carbono que lleva el CH₂ y sobre el nitrógeno del anillo. La diisopropilamina es el ácido conjugado del LDA.
Qué vas a practicar
Dibuja el LDA eliminando un hidrógeno del metilo de la 4-metilpiridina y, después, la estructura contribuyente que sitúa la carga negativa sobre el nitrógeno del anillo.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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