Química Orgánica 1 · Ácidos, bases y resonancia: repaso para el examen
La LDA forma el enolato cinético de la 2-pentanona
Condiciones: LDA, THF, −78 °C
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 3 pasos escritos
La LDA quita un hidrógeno del metilo
El volumen de la base y la temperatura deciden qué hidrógeno α sale: la voluminosa diisopropilamida quita uno de los tres hidrógenos expuestos del metilo más rápido que los hidrógenos impedidos del CH2 en C3. A −78 °C la transferencia es rápida e irreversible, así que se acumula el enolato que se forma más rápido (cinético).
Las flechas curvas
- El par solitario del nitrógeno de la amida se une a un hidrógeno del CH3 de la metilcetona.
- El par del enlace C–H se queda en el carbono α terminal como par solitario.
Formación del enolato terminal
El par solitario del carbono terminal se deslocaliza hacia el C=O y da el enolato con la carga negativa en el oxígeno. Este C=C tiene un solo sustituyente además del oxígeno, así que es el regioisómero menos estable, pero es el que se forma más rápido.
Las flechas curvas
- El par solitario del carbanión terminal forma el enlace π C=C con el carbono del carbonilo.
- El par π del C=O se desplaza hacia el oxígeno.
Enolato cinético de la 2-pentanona
Se forman el enolato menos sustituido y diisopropilamina. Si ahora se añade un haluro de alquilo, se alquila el antiguo carbono del metilo: así eligen los químicos el lado que reacciona en una cetona asimétrica.
Qué vas a practicar
Dibuja la LDA quitando un hidrógeno del metilo de la 2-pentanona y luego la resonancia que da el enolato menos sustituido (cinético).
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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