Química Orgánica 1 · Reacciones de alquenos y alquinos: repaso para el examen
Dihidroxilación del 1,2-dimetilciclopenteno con OsO4
Condiciones: OsO4; then NaHSO3, H2O
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 4 pasos escritos
Cicloadición concertada del OsO4
Dos oxígenos de Os=O se adicionan al alqueno tetrasustituido en un solo paso: el par π une un carbono del anillo a un oxígeno, un par π de Os=O se desplaza al osmio y un segundo par π de Os=O une su oxígeno al otro carbono del anillo. Ambos enlaces C–O se forman por la misma cara del anillo.
Las flechas curvas
- El par π del alqueno forma el primer enlace C–O con un oxígeno unido al osmio.
- Un par π de Os=O se desplaza al osmio y lo reduce de Os(VIII) a Os(VI).
- Un segundo par π de Os=O forma el otro enlace C–O por la misma cara.
El agua abre el primer enlace Os–O
En el tratamiento (workup) acuoso, un par solitario del agua se une al osmio mientras se rompe un enlace Os–O del éster de osmato de cinco miembros. Ese oxígeno toma un protón del agua atacante al separarse del osmio, así que nunca llega a ser un alcóxido libre.
Las flechas curvas
- Un par solitario del agua forma un enlace con el osmio, pobre en electrones.
- El par del enlace Os–O se desplaza al oxígeno del primer carbono del anillo.
- Ese oxígeno toma un protón del agua que ahora se une al osmio.
- El par del O–H se queda en el oxígeno unido al osmio, que se convierte en Os–OH.
Una segunda molécula de agua libera el diol
Una segunda molécula de agua se une al osmio y se rompe el enlace Os–O restante. El segundo oxígeno del anillo toma un protón de esa agua al separarse, lo que libera el diol neutro; después el NaHSO3 reduce el subproducto de osmio.
Las flechas curvas
- Un par solitario de la segunda molécula de agua forma un enlace con el osmio.
- El par del último enlace Os–O se desplaza al oxígeno del segundo carbono del anillo.
- Ese oxígeno toma un protón del agua que se une al osmio.
- El par del O–H se queda en el oxígeno del nuevo hidroxilo unido al osmio.
cis-1,2-Dimetilciclopentano-1,2-diol
Ambos grupos OH llegaron desde el osmio a una misma cara del anillo, así que son cis. Los dos estereocentros tienen sustituyentes idénticos y entre ellos pasa un plano especular, de modo que este diol sin es un único compuesto meso aquiral, no un racemato.
Qué vas a practicar
Dibuja la cicloadición concertada del OsO4 al 1,2-dimetilciclopenteno, que da el éster de osmato cíclico, y luego su hidrólisis con agua al meso cis-1,2-dimetilciclopentano-1,2-diol.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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