Química Orgánica 1 · Reacciones de alquenos y alquinos: repaso para el examen
Dihidroxilación del indeno con OsO4 al diol cis
Condiciones: OsO4; then NaHSO3, H2O
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 4 pasos escritos
Cicloadición concertada del OsO4
Dos oxígenos de Os=O se adicionan al doble enlace C1=C2 del indeno en un solo paso y dan un éster de osmato cíclico de cinco miembros. Ambos oxígenos llegan por la misma cara del alqueno plano, lo que fija la estereoquímica sin antes de cualquier hidrólisis; el anillo de benceno no se modifica.
Las flechas curvas
- El par π une el carbono bencílico del alqueno a un oxígeno de Os=O.
- Ese par π de Os=O se desplaza al osmio y lo reduce.
- Un segundo par π de Os=O une su oxígeno al otro carbono del alqueno y cierra el anillo.
El agua abre el primer enlace Os–O
En el tratamiento (workup) acuoso, un par solitario del agua se une al osmio mientras se rompe el enlace Os–O con el oxígeno bencílico. Ese oxígeno toma un protón del agua atacante al separarse, así que se forman a la vez un hidroxilo neutro en C1 y un Os–OH.
Las flechas curvas
- Un par solitario del agua forma un enlace con el osmio.
- El enlace Os–O con el oxígeno bencílico se rompe y el par queda en ese oxígeno.
- El oxígeno liberado toma el protón del agua atacante.
- El par O–H de esa agua se queda en su oxígeno, ahora unido al osmio.
Una segunda molécula de agua libera el diol
Una segunda molécula de agua se une al osmio y se rompe el enlace Os–O restante; el oxígeno de C2 toma el protón de esa agua al separarse. El diol se libera con ambos enlaces C–O intactos, así que los dos grupos OH siguen cis.
Las flechas curvas
- El par solitario de la segunda molécula de agua forma un enlace con el osmio.
- El último enlace Os–O con el oxígeno del diol se rompe y el par queda en ese oxígeno.
- Ese oxígeno toma el protón del agua atacante.
- El par O–H del agua se queda en su oxígeno, unido al osmio.
cis-2,3-Dihidro-1H-indeno-1,2-diol
Ambos grupos OH provienen de la misma molécula de OsO4 y se adicionaron por una misma cara, así que el diol es cis. El OsO4 se adiciona por igual a cualquiera de las dos caras del indeno, de modo que el producto es racémico; se dibuja un enantiómero. El NaHSO3 reduce el subproducto de osmio(VI).
Qué vas a practicar
Dibuja la cicloadición concertada del OsO4 al alqueno del anillo de cinco miembros del indeno y la hidrólisis del éster de osmato, que dan cis-2,3-dihidro-1H-indeno-1,2-diol.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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