Química Orgánica 1 · Reacciones de alquenos y alquinos: repaso para el examen
Oximercuración del 1-metilciclohepteno
Condiciones: Hg(OAc)2, H2O/THF; then NaBH4
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 6 pasos escritos
El acetato mercúrico se ioniza
En el disolvente acuoso, el acetato de mercurio(II) pierde un ion acetato. Así se forma el catión AcOHg⁺, fuertemente electrofílico, al que el alqueno ataca a continuación.
Las flechas curvas
- El par del enlace Hg–O sale con el oxígeno como ion acetato.
Se forma el ion mercurinio
Los electrones π del alqueno atacan al mercurio y el mercurio se une de vuelta al segundo carbono, lo que da un ion mercurinio puenteado de tres miembros. Como no se forma un carbocatión abierto, el anillo no puede sufrir un desplazamiento de hidruro ni de alquilo.
Las flechas curvas
- El par π forma el enlace del carbono CH del anillo al mercurio.
- Un par de electrones del mercurio se une al carbono que lleva el metilo y cierra el puente.
El agua abre el ion mercurinio
El agua ataca el carbono que lleva el metilo, que soporta más carga positiva en el puente asimétrico por ser terciario. Se acerca por la cara opuesta al mercurio, así que OH y Hg quedan anti.
Las flechas curvas
- Un par solitario del oxígeno del agua se une al carbono más sustituido y más positivo.
- El enlace C–Hg con ese carbono se rompe; el mercurio conserva el par y permanece en el carbono CH.
El agua quita el protón del oxonio
El ion acetato liberado al ionizarse el acetato de mercurio(II) es la base más fuerte presente, y quita el protón del O–H del ion oxonio. Así se obtienen el alcohol organomercúrico neutro y ácido acético.
Las flechas curvas
- Un par solitario de un oxígeno del acetato toma el protón del oxígeno del oxonio.
- El par del O–H se queda en el oxígeno del alcohol.
El NaBH4 sustituye el mercurio por hidrógeno
El borohidruro sustituye el mercurio por hidrógeno y el mercurio se reduce al metal, liberando acetato. En realidad esta desmercuración transcurre por radicales; aquí se resume como una sola transferencia de hidruro.
Las flechas curvas
- El par B–H entrega un hidruro al carbono del anillo que tenía el mercurio.
- El par C–Hg se desplaza al mercurio.
- El par Hg–O sale con el acetato, y el mercurio termina como metal.
1-Metilcicloheptan-1-ol
El OH está en el carbono terciario del anillo y el H en su vecino: el alcohol de Markovnikov. El ácido acuoso daría aquí el mismo alcohol, pero la oximercuración evita un carbocatión libre y sus posibles desplazamientos.
Qué vas a practicar
Dibuja la oximercuración del 1-metilciclohepteno a través del ion mercurinio, el ataque del agua en el carbono que lleva el metilo, la desprotonación y la desmercuración con NaBH4 a 1-metilcicloheptan-1-ol.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
¿Atascado con tu propia tarea?
Tómale una foto: el primer escaneo es gratis, sin registrarte
¿Escaneas cada semana? Scan Standard: por unos problemas