Química Orgánica 1 · Reacciones de alquenos y alquinos: repaso para el examen
Oximercuriación del 3-metilbut-1-eno
Condiciones: 3-Methylbut-1-ene, Hg(OAc)2, H2O/THF; then NaBH4, NaOH
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 6 pasos escritos
El acetato de mercurio(II) pierde acetato
Se rompe un enlace Hg–O y se forman el acetato y el catión acetoximercurio, AcOHg⁺, que es electrófilo. El mercurio es Hg(II) aquí y en todo el mecanismo; el + dibujado sobre el mercurio es la carga formal de Lewis de este catión, no un cambio en el estado de oxidación.
Las flechas curvas
- El par del enlace Hg–O se va con el oxígeno en forma de acetato.
El alqueno forma un puente con el mercurio
El par π se enlaza al mercurio en el carbono CH2 mientras el mercurio se enlaza de vuelta al otro carbono del alqueno, lo que da un ion mercurinio de tres miembros. Este puente es la forma convencional de dibujar los electrones π del alqueno compartidos con un catión Hg(II): el mercurio sigue siendo Hg(II) y el + sobre el mercurio es la carga formal de Lewis del ion.
Las flechas curvas
- El par π forma el enlace C–Hg en el carbono CH2.
- El mercurio se enlaza al segundo carbono del alqueno y cierra el puente.
¿Por qué no hay reordenamiento?
El ion con puente reparte la carga positiva entre el mercurio y los dos carbonos.
El agua abre el ion mercurinio
El agua ataca el carbono más sustituido del puente, que soporta más de la carga positiva, por la cara opuesta al mercurio. El par del enlace C–Hg vuelve al mercurio, que queda sin carga formal y sigue siendo Hg(II), enlazado al carbono y al acetato.
Las flechas curvas
- Un par solitario del agua forma el enlace C–O en el carbono secundario.
- El enlace C–Hg de ese carbono se rompe; el par vuelve al mercurio.
El agua elimina el protón
Una segunda molécula de agua toma un protón del ion oxonio y se obtiene el compuesto hidroxialquilmercurio neutro.
Las flechas curvas
- Un par solitario del agua toma el protón.
- El par del enlace O–H se queda en el oxígeno del alcohol.
Acetato de hidroxialquilmercurio
El OH está en el carbono CH y el HgOAc en el carbono CH2. Después, el NaBH4 sustituye el HgOAc por H y da 3-metilbutan-2-ol: hidratación de Markovnikov con el esqueleto original. El nuevo estereocentro se forma como racemato.
Qué vas a practicar
Dibuja la ionización del acetato de mercurio(II), la formación del ion mercurinio con puente, la apertura por el agua en el carbono más sustituido y la desprotonación, y explica por qué la oximercuriación da 3-metilbutan-2-ol sin el reordenamiento que se observa en la hidratación catalizada por ácido.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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