Química Orgánica 1 · Radicales, alcoholes y éteres
Apertura bencílica del óxido de estireno en medio ácido
Condiciones: (R)-2-Phenyloxirane (styrene oxide, shown) in CH₃OH with catalytic H₂SO₄ gives mainly 2-methoxy-2-phenylethan-1-ol, formed with inversion at the benzylic carbon.
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
La pregunta
¿Qué descripción de la etapa de apertura del anillo explica ambas observaciones?
Mostrar la respuesta y la explicación
Respuesta y explicación
Respuesta correcta El enlace C–O bencílico del epóxido protonado está estirado y ese carbono soporta buena parte de la carga positiva, pero el metanol lo ataca por el lado opuesto antes de que se forme un catión libre.
La acumulación de carga explica el sitio; el ataque por el lado opuesto en un estado de transición laxo de tipo SN2 explica la inversión.
Esta no El anillo se abre por completo hasta un carbocatión bencílico libre, que el metanol luego atrapa.
Un catión plano libre sería atacado por ambas caras y daría un producto racémico, no inversión.
Esta no El metanol ataca el carbono CH₂ porque está menos impedido.
Ese es el patrón en condiciones básicas y pondría el grupo metoxi en el carbono CH₂, no en el producto observado.
Esta no El anillo de fenilo dona electrones al oxígeno y lo convierte en un nucleófilo mejor.
Aquí el oxígeno es el grupo saliente; el nucleófilo es el metanol.
Solución explicada
Las aperturas catalizadas por ácido están entre SN1 y SN2. La protonación debilita los enlaces C–O, sobre todo en el carbono que mejor estabiliza la carga positiva, aquí el carbono bencílico. El metanol ataca ahí, pero desde el lado opuesto al oxígeno que se va y antes de que el catión quede libre, así que el carbono bencílico se invierte.
Qué vas a practicar
Explica cómo la apertura de un epóxido catalizada por ácido puede ocurrir en el carbono más sustituido y aun así con inversión.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
¿Atascado con tu propia tarea?
Tómale una foto: el primer escaneo es gratis, sin registrarte
¿Escaneas cada semana? Scan Standard: por unos problemas