Química Orgánica 1 · Sustitución y eliminación: repaso para el examen
Metanólisis SN1 del 3-bromociclohexeno
Condiciones: CH3OH, 25 °C
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 5 pasos escritos
Ionización al catión alílico
Aunque este bromuro es secundario, se ioniza con facilidad en metanol porque el catión que forma es alílico: el orbital p vacío se solapa con el enlace π C=C vecino. El metanol es un nucleófilo débil y un disolvente polar prótico, lo que favorece la SN1.
Las flechas curvas
- El par del enlace C–Br sale con el bromuro y deja un carbono catiónico junto al doble enlace.
Resonancia alílica
El catión ciclohex-2-enilo reparte su carga positiva entre los dos carbonos alílicos de los extremos, y por eso este bromuro secundario se ioniza con tanta facilidad. Al mover el par π se obtiene el contribuyente con la carga en el carbono del otro extremo; como el anillo es simétrico, el ataque en cualquiera de los extremos da la misma constitución.
Las flechas curvas
- El par π del C=C se desplaza hacia el carbono catiónico y lleva la carga positiva al otro extremo del sistema alílico.
El metanol atrapa al catión
El metanol, el disolvente, se adiciona al contribuyente de resonancia dibujado en el paso anterior, en el carbono alílico del otro extremo, que ahora lleva la carga positiva (el C=C se ha desplazado junto a él). Ambas caras del catión plano se atacan por igual, así que el ion oxonio y el éter final son racémicos.
Las flechas curvas
- Un par solitario del oxígeno del metanol forma el nuevo enlace C–O con el carbono alílico del otro extremo, que lleva la carga positiva en este contribuyente de resonancia.
Desprotonación
Una segunda molécula de metanol toma el protón del oxígeno positivo. Así se neutraliza el ion oxonio y se libera el éter alílico.
Las flechas curvas
- Un par solitario del segundo metanol extrae el protón O–H.
- El par del enlace O–H regresa al oxígeno del éter.
3-Metoxiciclohexeno
El éter metílico alílico racémico se forma junto con metanol protonado y bromuro. Como el catión alílico es simétrico dentro del anillo, el ataque en cualquiera de los extremos da el mismo 3-metoxiciclohexeno.
Qué vas a practicar
Dibuja la metanólisis SN1 del 3-bromociclohexeno: ionización al catión alílico, su forma resonante con la carga en el carbono alílico del otro extremo, captura por el metanol en ese carbono (cualquiera de los extremos da el mismo producto) y desprotonación hasta el 3-metoxiciclohexeno.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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