Química Orgánica 2 · Sustitución de acilo, aminas y sales de diazonio
Por qué la saponificación se completa
Condiciones: Ethyl benzoate heated under reflux (a) with aqueous NaOH (1.2 equiv) and (b) with catalytic H2SO4 in aqueous ethanol. Reaction (a) converts all the ester; reaction (b) stops at an equilibrium mixture of ethyl benzoate, benzoic acid and ethanol.
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Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
La pregunta
¿Por qué la reacción en NaOH se completa?
Mostrar la respuesta y la explicación
Respuesta y explicación
Respuesta correcta El ácido benzoico que se forma se desprotona de inmediato a benzoato, que no es electrofílico, así que el etanol o el etóxido no pueden atacarlo para volver a formar el éster.
La transferencia de protón final (pKa 4.2 frente a unos 16) es enormemente favorable y saca al producto de la parte reversible de la secuencia.
Esta no El hidróxido es un catalizador que se regenera, y los catalizadores llevan las reacciones hasta completarse.
El hidróxido se consume (un equivalente por cada éster), y ningún catalizador puede cambiar la posición de un equilibrio.
Esta no El hidróxido es un nucleófilo más fuerte que el agua, así que la reacción es más rápida y por eso avanza más.
Una reacción más rápida alcanza el equilibrio antes, pero no cambia dónde está ese equilibrio; el carácter completo se debe a la desprotonación irreversible.
Esta no El etanol se evapora de la disolución básica, pero no de la ácida.
Las dos mezclas se calientan a reflujo, lo que devuelve el etanol al balón; la diferencia es química, no física.
Solución explicada
En medio básico la secuencia es adición de hidróxido, pérdida de etóxido y, por último, transferencia de protón del ácido al etóxido. Ese último paso forma un carboxilato estabilizado por resonancia que no tiene motivo alguno para reaccionar con un alcohol, así que la reacción global es en un solo sentido. En medio ácido no existe ese sumidero: el etanol puede volver a atacar al ácido protonado.
Qué vas a practicar
Explica por qué la hidrólisis de un éster en medio básico es irreversible, mientras que la hidrólisis catalizada por ácido es un equilibrio.
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