Química Orgánica 2 · Enolatos: alquilación, condensaciones y adiciones conjugadas
(E)-4-(Furan-2-il)but-3-en-2-ona a partir de furfural y acetona
Condiciones: NaOH, H2O (acetone in excess)
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 6 pasos escritos
El hidróxido forma el enolato de la acetona
El hidróxido retira un hidrógeno α de la acetona y da una pequeña cantidad de su enolato en equilibrio. El furfural no tiene hidrógenos α, así que la acetona es el único donador de enolato posible.
Las flechas curvas
- El par solitario del hidróxido toma un hidrógeno α de la acetona.
- El par C–H se queda en el carbono α, estabilizado por el carbonilo.
El enolato se adiciona al furfural
El carbono del enolato ataca al carbono aldehídico del furfural, más electrofílico que el carbono cetónico de la acetona, y el par π del C=O se desplaza al oxígeno. El exceso de acetona evita que el enolato se adicione a un segundo furfural.
Las flechas curvas
- El par solitario del carbanión forma el nuevo enlace C–C con el carbono del aldehído.
- El par π del C=O se desplaza al oxígeno como alcóxido.
El agua protona el alcóxido
El agua protona el alcóxido, lo que da la β-hidroxicetona (el aldol, 4-(furan-2-il)-4-hidroxibutan-2-ona) y regenera el hidróxido.
Las flechas curvas
- El par solitario del alcóxido toma un protón del agua.
- El par O–H se queda en el oxígeno y regenera el hidróxido.
Retira de nuevo el hidrógeno α
El hidróxido retira un hidrógeno α del CH2 situado entre la cetona y el carbono que lleva el hidroxilo. Este carbanión queda listo para expulsar el hidróxido vecino.
Las flechas curvas
- El par solitario del hidróxido toma el hidrógeno α.
- El par C–H se queda en el carbono α.
Pérdida E1cB de hidróxido
El carbanión forma un enlace C=C y expulsa hidróxido del carbono contiguo. El hidróxido suele ser un mal grupo saliente, pero aquí el producto queda conjugado con la cetona y con el anillo de furano, lo que impulsa la deshidratación; se forma el alqueno trans (E) porque evita el choque entre el furano y el grupo acetilo.
Las flechas curvas
- El par solitario del carbanión forma el nuevo enlace π C=C.
- Se rompe el enlace C–O y sale el hidróxido.
(E)-4-(Furan-2-il)but-3-en-2-ona
El carbono aldehídico del furfural queda unido mediante un C=C trans al antiguo carbono metílico de la acetona: (E)-4-(furan-2-il)but-3-en-2-ona, la furfurilidenacetona. El hidróxido se regenera, así que la base es catalítica.
Qué vas a practicar
Dibuja la condensación aldólica cruzada de la acetona con furfural promovida por hidróxido: formación del enolato, adición al aldehído, protonación y deshidratación E1cB hasta la (E)-4-(furan-2-il)but-3-en-2-ona.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
¿Atascado con tu propia tarea?
Tómale una foto: el primer escaneo es gratis, sin registrarte
¿Escaneas cada semana? Scan Standard: por unos problemas