Química Orgánica 2 · Enolatos: alquilación, condensaciones y adiciones conjugadas
Predecir el aducto de Michael
Condiciones: Diethyl malonate and ethyl (E)-but-2-enoate (shown) with catalytic NaOEt in ethanol at reflux; then neutral aqueous workup.
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
La pregunta
¿Cuál es el producto mayoritario?
Mostrar la respuesta y la explicación
Respuesta y explicación
Respuesta correcta 2-metilpropano-1,1,3-tricarboxilato de trietilo
El carbono del malonato se enlaza al carbono β (el CH que lleva el grupo metilo), y el enolato de éster que se forma se protona con etanol.
Esta no 2-[(E)-but-2-enoil]propanodioato de dietilo
Esto provendría del ataque al carbono del carbonilo del éster y de la pérdida de etóxido. En su lugar, un enolato de malonato blando y estabilizado se adiciona al carbono β del éster conjugado.
Esta no butano-1,1,2-tricarboxilato de trietilo
Este tiene el malonato en el carbono α. El carbono α de un éster insaturado no es electrofílico; la conjugación hace que el carbono β sea el extremo pobre en electrones.
Esta no 3-metilpentanodioato de dietilo
Este ha perdido un grupo CO₂Et del carbono del malonato, como si se hubiera completado una síntesis de éster malónico. Eliminarlo requeriría hidrólisis del éster y calentamiento en medio ácido, lo que daría ácido 3-metilpentanodioico; con etóxido catalítico y un tratamiento neutro se conservan los tres grupos éster.
Solución explicada
En una adición de Michael, el enolato estabilizado se enlaza al carbono β del aceptor, los electrones del C=C se desplazan hacia el carbonilo y el enolato resultante se protona en el carbono α. El producto conserva los tres grupos éster; el carbono que lleva el metilo tiene el CH del malonato por un lado y el CH₂CO₂Et del aceptor por el otro, de modo que cada C=O del malonato y el C=O del aceptor quedan en una relación 1,5-dicarbonílica.
Qué vas a practicar
Predice el producto de una adición de Michael de un enolato de malonato a un éster α,β-insaturado.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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