Química Orgánica 2 · Rutas de síntesis: reactivos, grupos protectores y planificación en varios pasos
Por qué los acetales son buenos grupos protectores de cetonas
Condiciones: 2-Methyl-2-phenyl-1,3-dioxolane (shown) is unchanged after treatment with CH₃MgBr, LiAlH₄ or aqueous NaOH, but aqueous HCl converts it into acetophenone and ethane-1,2-diol.
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Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
La pregunta
¿Qué afirmación explica este comportamiento?
Mostrar la respuesta y la explicación
Respuesta y explicación
Respuesta correcta El carbono del acetal no tiene un C=O que un nucleófilo pueda atacar y el alcóxido es un mal grupo saliente; el ácido protona un oxígeno para que pueda salir un alcohol y se forme un ion oxocarbenio.
Las bases y los nucleófilos no encuentran ningún enlace pi electrofílico, mientras que el ácido genera un buen grupo saliente y un catión que el agua atrapa.
Esta no El acetal está demasiado impedido estéricamente para cualquier reactivo salvo el pequeño protón.
El hidruro y el hidróxido también son pequeños; la diferencia es electrónica, no estérica.
Esta no Los reactivos de Grignard y los hidruros son destruidos por los oxígenos del acetal antes de poder reaccionar.
Los oxígenos de tipo éter no destruyen estos reactivos; el THF y el éter dietílico son sus disolventes habituales.
Esta no El ácido acuoso oxida el carbono del acetal y lo convierte de nuevo en cetona.
Los carbonos del acetal y de la cetona están en el mismo estado de oxidación; la hidrólisis no implica oxidación.
Solución explicada
Un acetal es una cetona en el mismo estado de oxidación pero sin el enlace pi del C=O, así que no reacciona con nucleófilos ni con bases. Su hidrólisis requiere un grupo saliente protonado y el ion oxocarbenio estabilizado por resonancia, y solo el ácido proporciona ambas cosas.
Qué vas a practicar
Explica por qué los acetales sobreviven a los reactivos básicos y nucleofílicos, pero se eliminan con ácido acuoso.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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