Química Orgánica 2 · Rutas de síntesis: reactivos, grupos protectores y planificación en varios pasos
Desmetilación del 2-metoxinaftaleno con BBr3: 2-naftol
Condiciones: BBr3, CH2Cl2; then H2O
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 7 pasos escritos
El oxígeno del éter se enlaza al boro
El tribromuro de boro tiene un orbital p vacío en el boro, por lo que es un ácido de Lewis fuerte. El oxígeno del éter del 2-metoxinaftaleno cede un par solitario al boro, lo que convierte al oxígeno en un grupo saliente activado con carga positiva.
Las flechas curvas
- El par solitario del oxígeno del éter llena el orbital vacío del boro.
El bromuro se separa del boro
Se rompe uno de los enlaces B–Br y se libera bromuro en la disolución. Ese bromuro es el nucleófilo del paso siguiente, y el boro sigue enlazado al oxígeno activado.
Las flechas curvas
- El par del enlace B–Br sale con el bromo como ion bromuro.
El bromuro ataca al grupo metilo
El bromuro ataca por la parte posterior al carbono metílico en un paso SN2, y el enlace C–O se rompe hacia el oxígeno con carga positiva. El ataque al carbono arílico es imposible, así que siempre es el metilo el que se elimina.
Las flechas curvas
- El par solitario del bromuro forma un nuevo enlace C–Br en el carbono metílico no impedido.
- El par del enlace C–O queda sobre el oxígeno, que se vuelve neutro.
El agua se adiciona al boro
En el tratamiento acuoso, una molécula de agua cede un par solitario al boro del ariloxiborano. El boro pasa a ser tetracoordinado y adquiere carga negativa.
Las flechas curvas
- El par solitario del oxígeno del agua llena el orbital vacío del boro.
El naftóxido se separa del boro
Se rompe el enlace B–O con el oxígeno del naftaleno y se libera el ion naftóxido. El arilóxido es un buen grupo saliente desde el boro porque su carga se reparte por el anillo.
Las flechas curvas
- El par del enlace B–O se desplaza hacia el oxígeno del naftaleno.
El naftóxido toma un protón
El oxígeno del naftóxido toma un protón del agua unida al boro. Así se obtienen 2-naftol neutro y un hidroxiborano, que el agua sigue descomponiendo hasta ácido bórico y HBr.
Las flechas curvas
- El par solitario del oxígeno del naftóxido toma el protón ácido.
- El par del enlace O–H queda sobre el oxígeno unido al boro.
2-Naftol
Se libera el 2-naftol y el grupo metilo sale como bromometano. El BBr3 es el método estándar para eliminar un metil éter usado como grupo protector de fenoles.
Qué vas a practicar
Rompe el metil éter del 2-metoxinaftaleno con BBr3 dibujando el aducto O–B, la SN2 del bromuro sobre el metilo y la hidrólisis del ariloxiborano.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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