Química Orgánica 2 · Rutas de síntesis: reactivos, grupos protectores y planificación en varios pasos
Protección Boc de la (S)-1-feniletilamina: carbamato Boc
Condiciones: Et3N, CH2Cl2
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 6 pasos escritos
La amina se adiciona al Boc2O
El par solitario del nitrógeno de la (S)-1-feniletilamina ataca a uno de los carbonos carbonílicos del dicarbonato de di-tert-butilo (Boc2O). Los electrones π del C=O se desplazan hacia el oxígeno y se forma un intermediario tetraédrico.
Las flechas curvas
- El par solitario del nitrógeno de la amina forma el nuevo enlace N–C con el carbono carbonílico.
- El par π del C=O se desplaza hacia el oxígeno como alcóxido.
Sale el carbonato de tert-butilo
El alcóxido regenera el enlace C=O y expulsa el carbonato de tert-butilo, un grupo saliente estabilizado de tipo carboxilato. Solo cambia el carbono tetraédrico; el estereocentro contiguo al nitrógeno no se toca.
Las flechas curvas
- El par solitario del oxígeno regenera el enlace π del carbonilo.
- El par del enlace C–O sale con el oxígeno del carbonato de tert-butilo.
La trietilamina arranca el protón del N–H
La trietilamina toma el protón del nitrógeno con carga positiva. Queda el carbamato Boc neutro, cuyo par solitario del nitrógeno está ahora comprometido con el carbonilo.
Las flechas curvas
- El par solitario del nitrógeno de la trietilamina toma el protón del N–H.
- El par del enlace N–H regresa al nitrógeno.
El carbonato de tert-butilo se descompone
El carbonato de tert-butilo es inestable: su oxígeno aniónico forma un segundo enlace C=O y expulsa tert-butóxido, con lo que se libera CO2 gaseoso. El gas que escapa hace que la protección sea irreversible.
Las flechas curvas
- El par solitario del óxido forma un segundo enlace C=O y genera CO2.
- El par del enlace C–O sale con el oxígeno como tert-butóxido.
El tert-butóxido recupera el protón
El tert-butóxido (pKa del tert-butanol alrededor de 18) es una base más fuerte que la trietilamina (pKa del Et3NH+ alrededor de 11), así que toma el protón del trietilamonio. Se forma tert-butanol neutro y se regenera la trietilamina.
Las flechas curvas
- El par solitario del tert-butóxido toma el protón del amonio.
- El par del enlace N–H regresa al nitrógeno de la trietilamina.
Carbamato Boc (S)
El (S)-(1-feniletil)carbamato de tert-butilo conserva la configuración (S) porque no se formó ni se rompió ningún enlace con el estereocentro. El CO2 y el tert-butanol son los subproductos.
Qué vas a practicar
Protege la (S)-1-feniletilamina con Boc2O y muestra cómo el grupo saliente carbonato de tert-butilo se descompone en CO2 mientras el centro (S) no cambia.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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