Química Orgánica 2 · Rutas de síntesis: reactivos, grupos protectores y planificación en varios pasos
Acetilación del (R)-1-feniletanol con DMAP: acetato (R)
Condiciones: DMAP (cat.), Et3N, CH2Cl2
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 6 pasos escritos
La DMAP ataca al anhídrido acético
El nitrógeno del anillo de la DMAP es mejor nucleófilo que el alcohol porque el grupo dimetilamino cede densidad electrónica al anillo de piridina. Se adiciona a uno de los carbonos carbonílicos del anhídrido acético y forma un intermediario tetraédrico.
Las flechas curvas
- El par solitario del nitrógeno de la piridina forma un enlace con el carbono carbonílico.
- El par π del C=O se desplaza hacia el oxígeno.
Sale acetato: ion N-acetilpiridinio
El alcóxido regenera el C=O y expulsa acetato. El ion N-acetilpiridinio resultante es un agente acilante mucho más fuerte que el anhídrido acético.
Las flechas curvas
- El par solitario del óxido regenera el enlace π del carbonilo.
- El par del enlace C–O sale con el acetato.
El alcohol se adiciona al ion acilpiridinio
El oxígeno del (R)-1-feniletanol ataca al carbono carbonílico activado. Solo reacciona el oxígeno del O–H; el enlace entre ese oxígeno y el carbono del estereocentro permanece intacto.
Las flechas curvas
- El par solitario del oxígeno del alcohol forma el nuevo enlace O–C.
- El par π del C=O se desplaza hacia el oxígeno.
La trietilamina arranca el protón del O–H
La trietilamina, la base estequiométrica, toma el protón del oxígeno del oxonio. Así se evita que el medio se acidifique por la acumulación de ácido acético.
Las flechas curvas
- El par solitario del nitrógeno de la trietilamina toma el protón.
- El par del enlace O–H queda sobre el oxígeno del alcohol.
La DMAP sale y se regenera
El óxido regenera el C=O y se rompe el enlace C–N, con lo que se libera DMAP neutra que inicia otro ciclo. Por eso solo se necesita una cantidad catalítica de DMAP.
Las flechas curvas
- El par solitario del óxido regenera el enlace π del carbonilo.
- El par del enlace C–N regresa al nitrógeno de la piridina.
Acetato de (R)-1-feniletilo
El acetato de (R)-1-feniletilo se forma con retención total de la configuración porque nunca se rompió el enlace C–O del estereocentro. El acetato de trietilamonio es el subproducto y la DMAP se recupera.
Qué vas a practicar
Acetila el (R)-1-feniletanol con Ac2O a través del ion N-acetilpiridinio formado a partir de la DMAP, conservando el centro (R).
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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