Química Orgánica 2 · Rutas de síntesis: reactivos, grupos protectores y planificación en varios pasos
Protección Cbz de la ciclohexilamina: carbamato de bencilo
Condiciones: Na2CO3, H2O/THF
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 4 pasos escritos
La amina se adiciona al cloroformiato
El par solitario del nitrógeno de la ciclohexilamina ataca al carbono carbonílico del cloroformiato de bencilo, el carbono más electrofílico presente. Los electrones π del C=O se desplazan hacia el oxígeno y se forma un intermediario tetraédrico.
Las flechas curvas
- El par solitario del nitrógeno de la amina forma el nuevo enlace N–C.
- El par π del C=O se desplaza hacia el oxígeno y se forma un alcóxido.
Se expulsa el cloruro
El par solitario del alcóxido regenera el enlace C=O y expulsa el cloruro, el mejor grupo saliente de ese carbono. Este mecanismo de adición–eliminación explica por qué los cloruros de ácido y los cloroformiatos acilan tan rápido a las aminas.
Las flechas curvas
- El par solitario del oxígeno regenera el enlace π del carbonilo.
- El par del enlace C–Cl sale con el cloro como cloruro.
El carbonato arranca el protón del N–H
El carbamato protonado es ácido, y el carbonato de la fase acuosa toma su protón. Sin esta base, el HCl formado protonaría la ciclohexilamina que no ha reaccionado y la desactivaría.
Las flechas curvas
- Un par solitario del oxígeno del carbonato toma el protón del N–H.
- El par del enlace N–H regresa al nitrógeno y queda el carbamato neutro.
Ciclohexilamina protegida con Cbz
El N-ciclohexilcarbamato de bencilo es la amina protegida con Cbz: ya no es nucleofílica ni básica, y más adelante se desprotege por hidrogenólisis. El cloruro y el bicarbonato son los subproductos.
Qué vas a practicar
Protege la ciclohexilamina como su carbamato Cbz dibujando la adición al cloroformiato de bencilo, la pérdida de cloruro y la desprotonación por el carbonato.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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