Química Orgánica 2 · Rutas de síntesis: reactivos, grupos protectores y planificación en varios pasos
El TBAF elimina el grupo TBS: 3-fenilpropan-1-ol
Condiciones: TBAF, THF; then aqueous workup
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 3 pasos escritos
El fluoruro ataca al silicio
El fluoruro del TBAF se adiciona al silicio y expulsa al alcóxido, pasando por un silicato pentacoordinado efímero que aquí se dibuja como un solo evento. El enlace Si–F, muy fuerte (unas 140 kcal/mol), hace que esta ruptura sea favorable aunque el alcóxido sea un mal grupo saliente.
Las flechas curvas
- Un par solitario del fluoruro se enlaza al átomo de silicio, el electrófilo más duro presente.
- El par del enlace Si–O se desplaza hacia el oxígeno y libera el ion 3-fenilpropóxido.
El agua protona el alcóxido
En el tratamiento acuoso, el agua cede un protón al oxígeno del alcóxido. Un alcóxido es una base mucho más fuerte que el hidróxido en agua, así que esta transferencia está muy desplazada hacia la derecha.
Las flechas curvas
- El par solitario del oxígeno del alcóxido toma un protón del agua.
- Los electrones del O–H quedan sobre el oxígeno del agua como hidróxido.
Se libera el 3-fenilpropan-1-ol
Se recupera el alcohol primario libre, 3-fenilpropan-1-ol, y el silicio termina como fluoruro de tert-butildimetilsililo. La cadena carbonada del alcohol nunca se toca; por eso la desprotección con fluoruro es tan suave.
Qué vas a practicar
Desprotege un éter TBS con fluoruro y protona el alcóxido liberado para obtener 3-fenilpropan-1-ol.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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