Química Orgánica 2 · Rutas de síntesis: reactivos, grupos protectores y planificación en varios pasos
TBS protection of cyclohexanol: tert-butyldimethyl(cyclohexyloxy)silane
Condiciones: TBSCl, imidazole, DMF
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 4 pasos escritos
The alcohol oxygen attacks silicon
The hydroxyl oxygen of cyclohexanol uses a lone pair to bond to silicon while the Si–Cl bond breaks. Silicon is large and has low-lying σ* orbitals, so substitution there is easy even though the tert-butyl group makes the same reaction impossible at a tertiary carbon.
Las flechas curvas
- An oxygen lone pair forms the new O–Si bond.
- The Si–Cl bonding pair leaves with chlorine as chloride.
Why does silicon react here?
Silicon tolerates crowding much better than carbon.
Imidazole removes the O–H proton
The oxonium ion formed by the attack is acidic. Imidazole, the base added for exactly this job, takes the proton and leaves a neutral silyl ether; it also traps the HCl formed as imidazolium chloride.
Las flechas curvas
- The pyridine-like imidazole nitrogen uses its lone pair to take the proton.
- The O–H bond electrons return to oxygen, neutralising it.
TBS ether of cyclohexanol
tert-Butyldimethyl(cyclohexyloxy)silane is the protected alcohol: stable to bases, Grignard reagents, hydrides and oxidants, and removed later with fluoride. Imidazolium chloride is the by-product.
Qué vas a practicar
Protect cyclohexanol as its TBS ether by drawing substitution at silicon and the imidazole deprotonation.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
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