Química Orgánica 2 · Enlaces carbono–carbono con organometálicos
Abre un éster cíclico con exceso de donador de carbono
Condiciones: Gamma-butyrolactone with two modeled equivalents of methyllithium, followed by two explicit water proton transfers. Dry ether first, then the stated separate workup. R⁻ is only an ionic organolithium electron-accounting model, not a solution-speciation claim.
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 5 pasos escritos
Completa el evento carbono–carbono en medio seco
El reactivo de carbono–metal se representa mediante su forma iónica acotada de conteo de electrones; todavía no hay ningún donador de protones presente.
Nota: Los dos donadores de metilo son equivalentes. Ambos oxígenos del éster permanecen durante el tratamiento (workup).
Las flechas curvas
- El par de electrones del carbono nucleofílico forma un nuevo enlace C–C.
- El par π del carbonilo se desplaza hacia el oxígeno para conservar el octeto del carbono.
Resuelve el intermediario acíclico de acilo
El alcóxido saliente permanece unido a la cadena de carbono; la apertura del anillo no genera un fragmento de carbono separado.
Las flechas curvas
- El par solitario del oxígeno restaura el carbonilo de la cetona.
- El enlace acilo–oxígeno abre el anillo de la lactona.
Completa el evento carbono–carbono en medio seco
El reactivo de carbono–metal se representa mediante su forma iónica acotada de conteo de electrones; todavía no hay ningún donador de protones presente.
Las flechas curvas
- El par de electrones del carbono nucleofílico forma un nuevo enlace C–C.
- El par π del carbonilo se desplaza hacia el oxígeno para conservar el octeto del carbono.
Da cuenta de las dos transferencias de protón del tratamiento (workup)
Dos moléculas de agua entran después de la reacción en medio seco. Este panel agrupa dos transferencias de protón independientes, no un único evento elemental concertado, y no impone ningún orden entre los dos alcóxidos. Ambos hidróxidos se conservan.
Nota: Muestra las dos transferencias de protón independientes del tratamiento (workup); su orden no se evalúa.
Las flechas curvas
- Un alcóxido acepta un protón del agua.
- La primera molécula de agua conserva su par enlazante O–H.
- El otro alcóxido acepta un protón de la otra molécula de agua.
- La segunda molécula de agua conserva su par enlazante O–H.
Productos
El anillo de la lactona se convierte en un diol de cadena abierta. El oxígeno que antes era el carbonilo es el OH terciario y el oxígeno original del anillo es el OH terminal; no se pierde ninguno de los dos extremos de la cadena.
Qué vas a practicar
Conserva el oxígeno saliente unido a la cadena a través de la doble adición a la lactona y produce un diol en lugar de un alcohol más un grupo alcoxi separado.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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