Química Orgánica 2 · Desplazamientos sigmatrópicos, cicloadiciones y reacciones electrocíclicas
Why light reverses the selection rule
Condiciones: Compare the thermal and photochemical ring closure of a conjugated polyene.
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
La pregunta
Why do photochemical pericyclic reactions follow the opposite stereochemical rule from thermal ones?
Mostrar la respuesta y la explicación
Respuesta y explicación
Respuesta correcta Excitation makes the old LUMO the highest occupied orbital, and its end lobes have opposite symmetry
The controlling orbital changes symmetry, so the allowed rotation mode flips.
Esta no Light supplies extra energy to overcome the forbidden barrier
Energy alone does not change which pathway is symmetry-allowed; the stereochemistry also changes.
Esta no Light breaks a π bond into two radicals that close randomly
The reactions stay concerted and stereospecific.
Esta no Light changes the number of π electrons
The electron count is the same; only their orbital occupation changes.
Solución explicada
Absorbing a photon promotes one electron from the HOMO to the LUMO. The singly occupied former LUMO becomes the frontier orbital, and its terminal lobes have the opposite relative phase, so the allowed motion (con vs dis) switches.
Qué vas a practicar
Explain why photochemical pericyclic reactions follow the opposite selection rule to thermal ones.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
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