Química Orgánica 2 · Herramientas de oxidación y reducción
Por qué el LiAlH4 no se detiene en el aldehído
Condiciones: Methyl acetate is treated with LiAlH4 in ether at 0 °C; the aqueous workup comes only at the end.
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
La pregunta
¿Por qué no se aísla el etanal (acetaldehído) de esta reacción?
Mostrar la respuesta y la explicación
Respuesta y explicación
Respuesta correcta El etanal se forma en el matraz mientras el LiAlH4 todavía está presente y, como aldehído, es más electrófilo que el éster, así que se reduce de inmediato.
El aldehído aparece solo después de que se expulsa el metóxido, y compite con éxito por el hidruro restante.
Esta no El etanal nunca se forma; el LiAlH4 transfiere dos hidruros al carbono del éster en un solo paso.
Cada transferencia de Al–H es una adición distinta; el grupo alcoxi debe salir antes de que pueda adicionarse el segundo hidruro.
Esta no El tratamiento acuoso reduce el aldehído a etanol.
El agua es una fuente de protones, no de hidruros; no puede reducir un carbonilo.
Esta no El metóxido liberado en el matraz reduce el aldehído.
El metóxido es una base y un nucleófilo, pero no lleva ningún hidruro para transferir al carbono.
Solución explicada
La adición de hidruro da un alcóxido tetraédrico que todavía lleva el grupo metoxi; al colapsar, reconstruye un enlace C=O y libera metóxido, lo que da etanal. Los aldehídos carecen de la donación por resonancia del oxígeno alcoxi que hace tan poco reactivos a los ésteres, así que el etanal recién formado compite con el éster sin reaccionar por el hidruro y gana, convirtiéndose en etóxido. El tratamiento posterior protona el etóxido y el metóxido a etanol y metanol.
Qué vas a practicar
Explica por qué el hidruro de aluminio y litio reduce un éster más allá de la etapa de aldehído.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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