Química Orgánica 2 · Herramientas de oxidación y reducción
Reducción del cloruro de benzoílo a benzaldehído con LiAlH(Ot-Bu)3
Condiciones: LiAlH(Ot-Bu)3, THF, −78 °C; then H2O
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 3 pasos escritos
El hidruro se adiciona al carbono del cloruro de acilo
El hidruro de tri-terc-butoxialuminio y litio tiene un solo enlace Al–H, y sus tres voluminosos grupos terc-butoxilo lo hacen un donador de hidruro mucho más débil que el LiAlH4 (se omite el Li⁺). Los cloruros de ácido son los derivados de ácido más electrofílicos, así que este hidruro suave aún se adiciona al carbono carbonílico a −78 °C.
Las flechas curvas
- El par del enlace Al–H lleva el hidruro al carbono electrofílico del cloruro de acilo.
- El par π del C=O se desplaza hacia el oxígeno y da un alcóxido tetraédrico.
Sale el cloruro y se forma benzaldehído
El alcóxido tetraédrico colapsa: el par solitario del oxígeno vuelve a formar el enlace C=O y se expulsa el cloruro, un excelente grupo saliente. Se libera benzaldehído y el reactivo agotado queda como un trialcoxialuminio neutro.
Las flechas curvas
- Un par solitario del oxígeno vuelve a formar el enlace π C=O.
- El par del enlace C–Cl sale con el cloro como cloruro.
Benzaldehído
El cloruro de benzoílo se redujo con exactamente un hidruro a benzaldehído. A −78 °C el reactivo voluminoso reacciona solo lentamente con el aldehído, y el tratamiento (workup) con agua destruye el hidruro sobrante antes de que el aldehído se reduzca a alcohol bencílico.
Qué vas a practicar
Dibuja la reducción del cloruro de benzoílo con hidruro de tri-terc-butoxialuminio y litio a −78 °C: una sola adición de hidruro al carbono del cloruro de acilo y la pérdida de cloruro desde el alcóxido tetraédrico, lo que da benzaldehído.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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