Química Orgánica 1 · Rutas de sustitución
Bromuro de S-bencilisotiouronio a partir de tiourea
Condiciones: EtOH, reflux
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 3 pasos escritos
El azufre ataca el carbono bencílico
La tiourea es un nucleófilo ambidente, y es su átomo de azufre, grande y polarizable, y no el nitrógeno, el que ataca el CH2 bencílico del bromuro de bencilo por el lado opuesto. El bromuro sale en el mismo paso; un carbono bencílico primario está poco impedido y el anillo estabiliza su estado de transición, por lo que la SN2 es rápida en etanol a reflujo.
Las flechas curvas
- Un par solitario del azufre del tiocarbonilo, el átomo más blando y nucleofílico de la tiourea, forma el nuevo enlace S–C.
- El par del enlace C–Br se va con el bromo como ion bromuro, un excelente grupo saliente.
Deslocaliza la carga positiva
Los dos grupos amino estabilizan el catión de tipo sulfonio: un par solitario del nitrógeno forma un enlace π C=N mientras el par π C=S regresa al azufre. Esta estructura contribuyente coloca la carga positiva sobre el nitrógeno y explica por qué el ion isotiouronio es una sal estable y aislable.
Las flechas curvas
- El par solitario del nitrógeno amino se desplaza hacia el carbono central para formar un enlace π C=N.
- El par π C=S pasa al azufre, que queda neutro y con un par solitario.
Bromuro de S-bencilisotiouronio
El producto es el bromuro de S-bencilisotiouronio, cuya carga comparten ambos nitrógenos a través de la unidad de amidinio. La hidrólisis de esta sal en medio básico es una vía habitual hacia el bencenometanotiol (bencil tiol), y por eso la tiourea actúa como un hidrosulfuro enmascarado.
Qué vas a practicar
Dibuja el ataque de la tiourea al bromuro de bencilo a través del azufre y la resonancia que deslocaliza la carga en el bromuro de S-bencilisotiouronio.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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