Química Orgánica 1 · Rutas de sustitución
Cierre de oxetano a partir de 3-bromopropan-1-ol
Condiciones: KOH, Δ
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 3 pasos escritos
El hidróxido retira el protón O–H
El hidróxido y el alcóxido del 3-bromopropan-1-ol tienen una basicidad parecida, así que el KOH establece un equilibrio que contiene algo de alcóxido. Solo esta pequeña cantidad de alcóxido es lo bastante nucleofílica para cerrar el anillo.
Las flechas curvas
- Un par solitario del hidróxido capta el protón del hidroxilo.
- El par del enlace O–H se queda en el oxígeno y se forma el alcóxido.
El alcóxido cierra el anillo de cuatro miembros
El oxígeno del alcóxido ataca el carbono CH2Br del otro extremo de la cadena de tres carbonos y desplaza al bromuro por el lado opuesto. El estado de transición de cuatro miembros está tensionado y carece de la geometría favorable de los cierres de tres y cinco miembros, por lo que este cierre 4-exo-tet es lento y requiere calor.
Las flechas curvas
- Un par solitario del alcóxido forma el nuevo enlace C–O con el carbono CH2Br por el lado opuesto.
- El par del enlace C–Br se va con el bromo como bromuro.
Oxetano
El producto es el oxetano, un éter cíclico de cuatro miembros, junto con bromuro y agua. Las velocidades de cierre de anillos pequeños siguen el orden 5 > 3 > 6 > 4, así que este éter de cuatro miembros se forma mucho más despacio que los éteres cíclicos de tres o cinco miembros.
Qué vas a practicar
Dibuja la desprotonación del 3-bromopropan-1-ol con hidróxido y la lenta SN2 intramolecular que cierra el oxetano.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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