Química Orgánica 1 · Rutas de sustitución
(S)-2-Azidopropilbenceno a partir de (R)-1-fenilpropan-2-ol
Condiciones: MsCl, Et3N; then NaN3, DMF
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 4 pasos escritos
El oxígeno del (R)-1-fenilpropan-2-ol ataca el azufre del MsCl
El azufre del cloruro de metanosulfonilo lleva dos grupos S=O y un cloro, lo que lo hace muy electrofílico. El oxígeno del hidroxilo del (R)-1-fenilpropan-2-ol se une al azufre y se desplaza el cloruro. El enlace C–O del estereocentro no se toca en este paso, así que la configuración R pasa intacta al mesilato.
Las flechas curvas
- Un par solitario del oxígeno del (R)-1-fenilpropan-2-ol forma el nuevo enlace O–S con el azufre del sulfonilo, pobre en electrones.
- El par del enlace S–Cl se va con el cloro, que sale como cloruro.
La trietilamina retira el protón O–H
Ahora el oxígeno tiene tres enlaces y una carga positiva, por lo que su protón O–H es muy ácido. La trietilamina lo capta y se forman trietilamonio (pKa de alrededor de 10.7) y el mesilato de (R)-1-fenilpropan-2-ilo neutro.
Las flechas curvas
- El par solitario del nitrógeno de la trietilamina capta el protón del oxígeno con carga positiva.
- El par del enlace O–H se queda en el oxígeno, que vuelve a ser neutro.
La azida desplaza al mesilato por SN2
La azida ataca el carbono que lleva el mesilato por el lado opuesto al enlace C–O. La azida es un anión compacto, muy nucleofílico y poco básico, y el DMF no forma puentes de hidrógeno con ella, así que la SN2 en el carbono secundario es rápida. El ataque opuesto al grupo saliente invierte C2; el grupo bencilo está a un carbono de distancia y aquí no estabiliza un catión, de modo que no compite ninguna SN1.
Las flechas curvas
- Un par solitario de la azida forma el nuevo enlace con el carbono que lleva el mesilato, entrando por el lado opuesto.
- El par del enlace C–O se queda en el oxígeno, y el anión mesilato sale como base débil estabilizada por resonancia.
(S)-(2-azidopropil)benceno
El producto es (S)-(2-azidopropil)benceno, junto con mesilato y cloruro de trietilamonio. La mesilación conservó la configuración y el paso SN2 la invirtió, así que el alcohol R da la azida S.
Qué vas a practicar
Dibuja la mesilación del (R)-1-fenilpropan-2-ol con MsCl y Et3N y luego la SN2 con azida que da (S)-(2-azidopropil)benceno con inversión.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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