Química Orgánica 1 · Rutas de sustitución
PBr3 sobre (R)-1-ciclohexiletanol con inversión
Condiciones: PBr3
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 3 pasos escritos
El oxígeno del (R)-1-ciclohexiletanol se une al fósforo
El fósforo del PBr3 es pobre en electrones porque está unido a tres bromos electronegativos. El oxígeno del hidroxilo del (R)-1-ciclohexiletanol ataca al fósforo y se expulsa un bromuro. El enlace C–O no se toca, así que el estereocentro entre los grupos metilo y ciclohexilo conserva su configuración R.
Las flechas curvas
- Un par solitario del oxígeno del (R)-1-ciclohexiletanol forma el nuevo enlace O–P.
- Un par de enlace P–Br se va con el bromo y libera el ion bromuro que actuará como nucleófilo.
El bromuro ataca por el lado opuesto
El grupo O–PBr2 protonado es un excelente grupo saliente, y el bromuro ataca el carbono carbinólico por el lado opuesto a él. El grupo ciclohexilo impide un poco el acceso a ese carbono, pero sigue siendo secundario, y la SN2 concertada lo invierte sin formar un catión.
Las flechas curvas
- Un par solitario del bromuro forma el nuevo enlace C–Br por el lado opuesto al oxígeno.
- El par del enlace C–O se queda en el oxígeno, que sale como HOPBr2 neutro.
(S)-(1-bromoetil)ciclohexano
El producto es (S)-(1-bromoetil)ciclohexano, junto con HOPBr2. Evitar el carbocatión es clave aquí: un catión secundario libre junto al anillo podría recibir un hidruro del CH del anillo y dar el catión terciario, que el HBr atraparía como 1-bromo-1-etilciclohexano.
Qué vas a practicar
Dibuja el mecanismo con PBr3 que convierte el (R)-1-ciclohexiletanol en (S)-(1-bromoetil)ciclohexano con inversión en el carbono carbinólico.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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