Química Orgánica 1 · Rutas de sustitución
SOCl2 sin piridina: (R)-octan-2-ol con retención (SNi)
Condiciones: SOCl2, Et2O (no pyridine)
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 6 pasos escritos
El oxígeno del alcohol se adiciona al azufre
El azufre del cloruro de tionilo es pobre en electrones porque lleva un oxígeno y dos cloros. El oxígeno del alcohol se une al azufre mientras el par π del S=O se desplaza hacia el oxígeno; el estereocentro no se toca.
Las flechas curvas
- Un par solitario del oxígeno del alcohol se une al azufre electrofílico.
- El par π del S=O se desplaza hacia el oxígeno para que el azufre mantenga cuatro enlaces.
El cloruro sale del azufre
El óxido vuelve a formar el enlace S=O y expulsa un cloruro del azufre. Así se completa la sustitución en el azufre y queda un clorosulfito protonado.
Las flechas curvas
- El par solitario del oxígeno reconstruye el enlace π S=O.
- Un par de enlace S–Cl sale con el cloro como cloruro.
El cloruro quita el protón O–H
Sin piridina, el cloruro liberado toma el protón y abandona la mezcla como HCl gaseoso. El clorosulfito de alquilo neutro conserva todavía la configuración (R) original en el carbono.
Las flechas curvas
- Un par solitario del cloruro toma el protón del oxígeno con carga positiva.
- El par del enlace O–H permanece en el oxígeno, que queda neutro.
El clorosulfito colapsa a un par iónico
El enlace C–O se rompe y el grupo saliente se fragmenta en SO2 y cloruro del mismo lado del carbono. El catión secundario y ese cloruro permanecen juntos como un par iónico íntimo en el éter, que solvata poco, así que no hay tiempo para que el catión sea atacado por el lado opuesto.
Las flechas curvas
- El par del enlace C–O se convierte en un nuevo enlace π S=O a medida que el carbono suelta al oxígeno.
- El par del enlace S–Cl sale con el cloro como cloruro, por la cara que acaba de dejar el oxígeno.
El cloruro vuelve por la cara frontal
El cloruro que estaba en el azufre sigue situado en la cara que dejó el oxígeno, así que se une al carbono por ese mismo lado. El nuevo enlace C–Cl ocupa la antigua posición del C–O, de modo que la configuración se retiene.
Las flechas curvas
- Un par solitario del cloruro forma el enlace C–Cl por la cara frontal del catión.
(R)-2-Clorooctano
El producto es (R)-2-clorooctano, con SO2 y HCl como gases. El cloro tiene el mismo rango de prioridad que el oxígeno al que reemplaza, así que la retención conserva la etiqueta (R); si se añade piridina, en cambio, hay inversión.
Qué vas a practicar
Dibuja la conversión del (R)-octan-2-ol en (R)-2-clorooctano con SOCl2 y sin piridina: formación del clorosulfito y luego entrega del cloruro por la cara frontal a través de un par iónico íntimo (SNi), con retención.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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