Química Orgánica 1 · Adición a alquenos y regioquímica
Por qué la oximercuración del 3,3-dimetilbuteno no tiene desplazamiento
Condiciones: Hg(OAc)2, H2O/THF; then NaBH4, NaOH.
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
La pregunta
La oximercuración–desmercuración del 3,3-dimetilbut-1-eno da 3,3-dimetilbutan-2-ol, mientras que el H3O⁺ da sobre todo 2,3-dimetilbutan-2-ol. ¿Por qué no hay desplazamiento de metilo con mercurio?
Mostrar la respuesta y la explicación
Respuesta y explicación
Respuesta correcta Se forma un ion mercurinio puenteado en lugar de un carbocatión libre, así que no puede haber desplazamiento de metilo
Sin un catión secundario abierto, el metilo no tiene hacia dónde migrar.
Esta no El catión secundario se forma, pero el agua lo atrapa antes de que pueda reordenarse
En H3O⁺ ese mismo catión sí se reordena; la diferencia es que con mercurio no se forma ningún catión abierto.
Esta no El NaBH4 revierte el desplazamiento de metilo durante la desmercuración
El NaBH4 solo sustituye C–Hg por C–H; no mueve esqueletos carbonados.
Esta no El mercurio se adiciona al carbono más sustituido y bloquea estéricamente el desplazamiento
El mercurio se enlaza al carbono menos sustituido; el agua se adiciona al más sustituido.
Solución explicada
El Hg(OAc)⁺ se adiciona al alqueno y forma un ion mercurinio puenteado. La carga positiva se reparte entre el mercurio y ambos carbonos, así que no existe un carbocatión secundario libre que pueda sufrir un desplazamiento de metilo. El agua abre el puente por el carbono más sustituido (Markovnikov), y luego el NaBH4 sustituye el Hg por H.
Qué vas a practicar
Explica por qué la oximercuración–desmercuración del 3,3-dimetilbut-1-eno da el alcohol sin reordenar.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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