Química Orgánica 2 · Síntesis y transformación de aminas
1-Metil-tetrahidro-β-carbolina por Pictet–Spengler
Condiciones: TFA, CH2Cl2
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 8 pasos escritos
El TFA protona el acetaldehído
El ácido trifluoroacético, el ácido más fuerte presente, protona el oxígeno del acetaldehído y activa el carbono carbonílico frente a la amina.
Las flechas curvas
- El par solitario del oxígeno carbonílico toma el protón ácido del TFA.
- El par del O–H se queda en el oxígeno como trifluoroacetato.
La amina se adiciona al aldehído protonado
El nitrógeno de la amina primaria de la triptamina ataca el carbono carbonílico activado y el par π del C=O se desplaza hacia el oxígeno.
Las flechas curvas
- El par solitario de la amina forma el nuevo enlace N–C.
- El par π del C=O se desplaza hacia el oxígeno.
Una segunda triptamina extrae el protón N–H
La base más fuerte presente es la amina de otra molécula de triptamina, así que esta extrae un protón del nitrógeno positivo. Se forma la carbinolamina neutra, cuyo par solitario del nitrógeno hace falta para expulsar el agua.
Las flechas curvas
- El par solitario de la amina de la segunda triptamina toma el protón N–H.
- El par del N–H se queda en el nitrógeno como par solitario.
El TFA protona el OH
Otra molécula de TFA, que sigue siendo el ácido más fuerte presente, protona el grupo hidroxilo de la carbinolamina para que pueda salir como agua.
Las flechas curvas
- El par solitario del oxígeno del hidroxilo toma el protón del TFA.
- El par del O–H se queda en el oxígeno como trifluoroacetato.
Sale agua y se forma el ion iminio
El par solitario del nitrógeno expulsa agua y forma el enlace C=N⁺ del ion iminio, el electrófilo del cierre del anillo.
Las flechas curvas
- El par solitario del nitrógeno forma el enlace π C=N.
- El par C–O sale con agua neutra.
El C2 del indol ataca el carbono del iminio
El par π C2=C3 del indol une el C2 al carbono del iminio y cierra un anillo de seis miembros. La carga positiva que queda en el C3 es bencílica y se deslocaliza sobre el anillo benzo.
Las flechas curvas
- El par π C2=C3 del indol forma el nuevo enlace C–C del C2 al carbono del iminio.
- El par π del C=N se desplaza hacia el nitrógeno, que pasa a ser una amina secundaria neutra.
El trifluoroacetato restaura el indol
El trifluoroacetato extrae el hidrógeno del C2 sp3 y el par C–H vuelve a formar el enlace π C2=C3, con lo que se restaura el indol aromático.
Las flechas curvas
- El par solitario del oxígeno del trifluoroacetato toma el hidrógeno del C2.
- El par C–H vuelve a formar el enlace π C2=C3 del indol.
1-Metil-2,3,4,9-tetrahidro-1H-pirido[3,4-b]indol
Se forma 1-metil-2,3,4,9-tetrahidro-1H-pirido[3,4-b]indol junto con agua, TFA y trifluoroacetato de triptamonio. El ion iminio plano se ataca por cualquiera de sus caras, así que el nuevo estereocentro es racémico.
Qué vas a practicar
Dibuja la formación del ion iminio catalizada por TFA a partir de triptamina y acetaldehído, el ataque del C2 del indol al carbono del iminio y la rearomatización a 1-metil-2,3,4,9-tetrahidro-1H-pirido[3,4-b]indol.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
¿Atascado con tu propia tarea?
Tómale una foto: el primer escaneo es gratis, sin registrarte
¿Escaneas cada semana? Scan Standard: por unos problemas