Química Orgánica 2 · Planificación de transformaciones aromáticas
Benzonorbornadieno a partir de un precursor de bencino de Kobayashi
Condiciones: CsF, CH3CN, rt
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 4 pasos escritos
El fluoruro ataca al silicio
El fluoruro del CsF ataca al silicio porque el enlace Si–F es uno de los enlaces sencillos más fuertes que se conocen. El enlace C–Si se rompe y sus electrones se quedan en el carbono del anillo, lo que da un anión arilo en orto respecto al triflato.
Las flechas curvas
- El par solitario del fluoruro forma el nuevo enlace Si–F.
- El par enlazante C–Si se queda en el carbono del anillo como anión arilo en el plano.
Sale el triflato: se forma el bencino
El par solitario del anión arilo está en el plano del anillo, justo al lado del enlace C–OTf. Forma un segundo enlace π con el carbono vecino mientras sale el triflato, un excelente grupo saliente; el bencino se forma en condiciones suaves y neutras.
Las flechas curvas
- El par solitario del anión arilo forma el enlace π en el plano del arino.
- El par enlazante C–O sale con el triflato.
El ciclopentadieno atrapa al bencino
El ciclopentadieno es un dieno s-cis reactivo y el bencino es un dienófilo tensionado. Tres pares π se desplazan de forma cíclica para formar a la vez dos nuevos enlaces C–C, y el grupo CH2 queda como puente del nuevo anillo.
Las flechas curvas
- Un par π del dieno forma el nuevo enlace con un carbono del arino.
- El otro par π del dieno se desplaza al enlace C=C central.
- El par π en el plano del arino forma el segundo nuevo enlace C–C.
Benzonorbornadieno
El aducto [4+2], 1,4-dihidro-1,4-metanonaftaleno, conserva un C=C en el anillo bicíclico; el fluorotrimetilsilano y el triflato de cesio son subproductos.
Qué vas a practicar
Dibuja cómo el fluoruro quita el grupo trimetilsililo del triflato de 2-(trimetilsilil)fenilo, la salida del triflato para dar bencino y la reacción de Diels–Alder con ciclopentadieno.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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