Química Orgánica 2 · Aromaticidad y conjugación cíclica
Bromación cinética del ciclooctatetraeno
Condiciones: Br2, CH2Cl2, −50 °C
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 3 pasos escritos
El Br+ se adiciona a un C=C
El ciclooctatetraeno es un polieno no aromático con forma de bañera, así que el bromo se le adiciona como a un alqueno en lugar de sustituirlo como al benceno. Un enlace π C=C localizado ataca al bromo, entrega Br+ a un carbono y deja catiónico al carbono vecino. El ion bromuro liberado queda apareado con el catión por la cara donde llegó el Br+.
Las flechas curvas
- El par π C=C se une al átomo de bromo cercano del Br2 polarizado, de modo que ese carbono pasa a ser el carbono sp3 CHBr.
- El par del enlace Br–Br sale con el bromo lejano como ion bromuro, el nucleófilo que completará la adición.
El bromuro captura el ion bromohomotropilio
El catión dibujado aquí es una representación de un ion bromohomotropilio: la carga positiva se reparte sobre los siete carbonos sp2 de C3 a C1, y la bañera se pliega de modo que los dos extremos se solapan a través del puente sp3 CHBr, lo que da un sistema homoaromático de 6π. A −50 °C el bromuro apareado colapsa sobre el carbono terminal contiguo al puente CHBr, por la misma cara que el primer bromo, lo que da el cis-1,2-dibromuro que Huisgen describió como producto cinético.
Las flechas curvas
- Un par solitario del bromuro se une al carbono terminal catiónico junto al puente CHBr, lo que termina la homoconjugación y deja un ciclooctatrieno conjugado.
cis-7,8-Dibromocicloocta-1,3,5-trieno
El producto cinético es el cis-7,8-dibromocicloocta-1,3,5-trieno, un dibromuro meso con ambos bromos en la misma cara del anillo de ocho miembros. Al calentarlo, este trieno sufre una electrociclación 6π hasta un 7,8-dibromobiciclo[4.2.0]octa-2,4-dieno; por eso las fuentes antiguas citan el dibromuro bicíclico como producto de la bromación.
Qué vas a practicar
Dibuja la bromación a baja temperatura del ciclooctatetraeno a través del ion bromohomotropilio hasta cis-7,8-dibromocicloocta-1,3,5-trieno.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
¿Atascado con tu propia tarea?
Tómale una foto: el primer escaneo es gratis, sin registrarte
¿Escaneas cada semana? Scan Standard: por unos problemas