Química Orgánica 1 · Reordenamientos de carbocationes y expansiones de anillo
Hidratación del 3,3-dimetilciclohexeno con desplazamiento de metilo
Condiciones: H2SO4, H2O
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 5 pasos escritos
Protonar el alqueno del anillo
El hidronio protona C1 del alqueno del anillo, el carbono alejado del grupo gem-dimetilo. La carga positiva queda en C2, un carbono secundario contiguo al carbono cuaternario.
Las flechas curvas
- Los electrones π forman el nuevo enlace C–H en C1.
- El par del enlace O–H se queda en el oxígeno y se forma agua.
Desplazamiento 1,2 de metilo
El carbono cuaternario vecino no tiene hidrógenos, así que migra uno de sus grupos metilo con su par de enlace. La carga pasa al antiguo carbono cuaternario, ahora un catión terciario del anillo con un metilo.
Las flechas curvas
- El par del enlace C–CH3 lleva el grupo metilo al catión secundario.
El agua se adiciona al catión
Un par solitario del agua se une al catión terciario del anillo por cualquiera de sus caras. El ataque sin o anti respecto al metilo que migró da los alcoholes cis y trans.
Las flechas curvas
- Un par solitario del agua forma el nuevo enlace C–O con el carbono terciario.
Desprotonar el ion oxonio
Una segunda molécula de agua quita el protón del O–H. Se forma el alcohol terciario neutro y se regenera el hidronio.
Las flechas curvas
- Un par solitario del agua toma el protón del oxígeno del oxonio.
- El par del enlace O–H se queda en el oxígeno del alcohol.
1,2-Dimetilciclohexan-1-ol
El OH está en el carbono terciario con un metilo, y el metilo que migró está en el carbono vecino del anillo. Los dos estereocentros nuevos se forman a partir de un catión plano, así que el producto es una mezcla racémica cis/trans.
Qué vas a practicar
Dibuja la hidratación catalizada por ácido del 3,3-dimetilciclohexeno: protonación en C1, desplazamiento 1,2 de metilo a un catión terciario del anillo, captura por agua y desprotonación hasta 1,2-dimetilciclohexan-1-ol.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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