Química Orgánica 2 · Adición a aldehídos y cetonas
Por qué la butan-2-ona adiciona un Grignard pero no sufre sustitución
Condiciones: CH3MgBr, Et2O; then aq. NH4Cl
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
La pregunta
El bromuro de metilmagnesio se adiciona tanto al acetato de etilo como a la butan-2-ona y da alcóxidos tetraédricos. ¿Por qué el intermediario del acetato de etilo colapsa y vuelve a formar el C=O, mientras que el de la butan-2-ona sigue siendo un alcóxido hasta el tratamiento?
Mostrar la respuesta y la explicación
Respuesta y explicación
Respuesta correcta El carbono cetónico solo lleva grupos alquilo, y un carbanión es demasiado básico para actuar como grupo saliente
Correcto: sin un grupo saliente, el alcóxido tetraédrico no puede volver a formar el C=O.
Esta no Las cetonas son menos electrofílicas, así que el Grignard nunca se adiciona a la butan-2-ona
Los reactivos de Grignard se adicionan con facilidad a las cetonas; la cuestión es qué ocurre después de la adición.
Esta no El ion magnesio retiene el oxígeno del alcóxido con tanta fuerza que este no puede empujar
El intermediario del éster también es un alcóxido de magnesio y aun así colapsa; la diferencia está en el grupo saliente.
Esta no El etóxido es una base más fuerte que un carbanión, así que sale más lentamente
El etóxido (pKa del etanol de aproximadamente 16) es una base mucho más débil que un carbanión, y por eso puede salir.
Solución explicada
El C=O solo puede volver a formarse si sale un grupo con su par enlazante. El intermediario del éster lleva etóxido, un grupo saliente razonable, así que colapsa a una cetona (sustitución de acilo). El intermediario de la butan-2-ona solo lleva grupos alquilo; un carbanión (pKa de un alcano de aproximadamente 50) es demasiado básico para salir, así que el alcóxido espera al tratamiento para protonarse: adición, no sustitución.
Qué vas a practicar
Explica por qué el intermediario tetraédrico de una cetona sigue siendo un alcóxido, mientras que el de un éster expulsa un grupo.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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