Química Orgánica 2 · Adición a aldehídos y cetonas
Por qué la formación de cianohidrinas necesita una traza de base
Condiciones: Benzaldehyde, HCN; with and without a trace of NaOH
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
La pregunta
El HCN puro se adiciona al benzaldehído con extrema lentitud, pero agregar unos pocos mol % de NaOH hace que la formación de la cianohidrina sea rápida. ¿Por qué?
Mostrar la respuesta y la explicación
Respuesta y explicación
Respuesta correcta La base genera ion cianuro, el verdadero nucleófilo; el HCN por sí solo está demasiado poco disociado para aportar suficiente CN⁻.
El CN⁻ ataca el carbonilo, y luego el HCN protona el alcóxido y regenera el CN⁻, así que basta una traza de base.
Esta no La base desprotona el aldehído y lo vuelve más electrofílico.
El benzaldehído no tiene ningún protón ácido que arrancar, y un anión sería menos electrofílico, no más.
Esta no La base protona el oxígeno carbonílico y activa el carbonilo.
Las bases arrancan protones; activar el carbonilo por protonación requiere un ácido.
Esta no La base desplaza el equilibrio hacia la cianohidrina al consumir el producto.
La base es catalítica y se regenera; acelera la reacción al aportar el nucleófilo.
Solución explicada
El HCN (pKa 9.2) es un ácido débil, así que en el HCN puro hay muy poco ion cianuro, y el HCN neutro no tiene par solitario en el carbono para atacar el carbonilo. Un poco de base convierte parte del HCN en CN⁻, el verdadero nucleófilo. Tras la adición del CN⁻, el alcóxido toma un protón del HCN, lo que regenera el CN⁻, así que la base solo se necesita en cantidad catalítica.
Qué vas a practicar
Explica por qué hace falta una cantidad catalítica de base (o de KCN) para que el HCN se adicione a un carbonilo.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
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