Química Orgánica 2 · Adición a aldehídos y cetonas
4-(1-Hidroxietil)benzonitrilo por reducción selectiva con NaBH4
Condiciones: NaBH4, MeOH, 0 °C
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 4 pasos escritos
El borohidruro elige el carbono de la cetona
La molécula ofrece dos electrófilos: un C=O de cetona y un C≡N de nitrilo. El borohidruro es un dador de hidruro suave que se adiciona con facilidad al carbono cetónico polarizado, pero en metanol a 0 °C reacciona con los nitrilos con una lentitud despreciable, así que el par del enlace B–H va a la cetona.
Las flechas curvas
- El par del enlace B–H forma el nuevo enlace C–H en el carbono de la cetona, no en el carbono del nitrilo.
- El par π del C=O se desplaza hacia el oxígeno y da un alcóxido bencílico.
Por qué sobrevive el nitrilo
Los reactivos de hidruro difieren en su fuerza.
El metanol protona el alcóxido
El metanol, que es el disolvente, cede un protón al oxígeno del alcóxido. El nitrilo permanece intacto en todo momento.
Las flechas curvas
- Un par solitario del oxígeno del alcóxido toma el protón O–H del metanol.
- El par del enlace O–H se queda en el oxígeno del metanol como metóxido.
4-(1-Hidroxietil)benzonitrilo
El alcohol bencílico secundario conserva su grupo ciano en para. El nuevo estereocentro se forma por igual por ambas caras, así que el alcohol es racémico.
Qué vas a practicar
Dibuja la reducción con NaBH4 solo de la cetona del 4-acetilbenzonitrilo y la protonación del alcóxido con metanol, y explica por qué el nitrilo sobrevive.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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