Química Orgánica 2 · Adición a aldehídos y cetonas
Wittig frente a Grignard y deshidratación para el metilenciclohexano
Condiciones: Route A: Ph3P=CH2. Route B: CH3MgBr, then H2SO4, heat
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Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
La pregunta
Se quiere preparar metilenciclohexano a partir de ciclohexanona. ¿Por qué se prefiere la ruta A (Ph3P=CH2) a la ruta B (CH3MgBr, luego H2SO4 y calor)?
Mostrar la respuesta y la explicación
Respuesta y explicación
Respuesta correcta La Wittig coloca el C=C exactamente en el antiguo carbono carbonílico; la ruta E1 da principalmente el 1-metilciclohexeno, más sustituido
Correcto: la regioquímica del alqueno queda fijada en la Wittig y en la deshidratación depende de Zaitsev.
Esta no El bromuro de metilmagnesio no se adiciona a las cetonas
Los reactivos de Grignard se adicionan fácilmente a la ciclohexanona y dan 1-metilciclohexan-1-ol.
Esta no La Wittig da un producto racémico, que es más fácil de purificar
El metilenciclohexano no tiene estereocentro; la racemización no tiene nada que ver con la elección.
Esta no La deshidratación de un alcohol terciario no necesita ácido, así que la ruta B no da alqueno
Los alcoholes terciarios se deshidratan fácilmente en medio ácido; el problema es qué alqueno se forma, no si se forma.
Solución explicada
La ruta B da 1-metilciclohexan-1-ol, y su deshidratación ácida pasa por un carbocatión terciario que pierde el protón para dar el alqueno más sustituido, el 1-metilciclohexeno (Zaitsev), como producto principal. La Wittig forma el C=C exactamente donde estaba el C=O, así que solo se obtiene el producto con el metileno exocíclico.
Qué vas a practicar
Explica por qué se usa una reacción de Wittig, y no una adición de Grignard seguida de deshidratación ácida, para preparar metilenciclohexano.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
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