Química Orgánica 1 · Conformaciones y estabilidad
Cierre a epóxido de una bromohidrina 4-terc-butílica diaxial
Condiciones: NaOH, H2O
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 3 pasos escritos
El hidróxido arranca el protón O–H
El hidróxido toma el protón del OH del anillo y da un alcóxido. Con el terc-butilo bloqueado en ecuatorial, este isómero mantiene axiales tanto el oxígeno como el bromo, en caras opuestas de carbonos adyacentes.
Las flechas curvas
- Un par solitario del hidróxido se enlaza al protón del alcohol.
- El par del enlace O–H queda sobre el oxígeno, que se convierte en el nucleófilo alcóxido.
El ataque intramolecular por el lado opuesto cierra el epóxido
El alcóxido axial queda exactamente antiperiplanar al enlace C–Br axial, la geometría que necesita una SN2 por el lado opuesto, así que el anillo se cierra rápido. El carbono que pierde el bromuro se invierte, y el nuevo enlace C–O se forma en la misma cara que el terc-butilo. Una bromohidrina trans diecuatorial no puede alcanzar esta geometría sin llevar el terc-butilo a axial, por lo que se cierra mucho más lentamente.
Las flechas curvas
- Un par solitario del alcóxido ataca el carbono vecino por el lado opuesto a su enlace C–Br.
- El par del enlace C–Br sale con el bromo como bromuro mientras se cierra el anillo de tres miembros.
Óxido de 4-terc-butilciclohexeno
El producto es el óxido de 4-terc-butilciclohexeno con el oxígeno del epóxido cis al terc-butilo, junto con agua y bromuro. El cierre antiperiplanar del anillo fijó en qué cara queda el oxígeno.
Qué vas a practicar
Dibuja la desprotonación y la SN2 intramolecular que cierran al epóxido el 2-bromo-4-terc-butilciclohexan-1-ol, cuyos OH y Br están bloqueados en disposición trans-diaxial.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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