Química Orgánica 2 · Conjugación y cicloadición
Diels–Alder del 1-metoxibutadieno y el acrilato de metilo
Condiciones: toluene, 80 °C
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 2 pasos escritos
El dieno donador se adiciona al acrilato
El grupo metoxilo dona densidad electrónica al dieno y coloca el mayor coeficiente del HOMO en el CH2 terminal no sustituido, mientras que el éster coloca el mayor coeficiente del LUMO en el CH2 del acrilato. Esos dos carbonos se enlazan, de modo que OMe y CO2Me quedan en carbonos adyacentes del anillo (el producto orto). En el estado de transición endo, el éster se ubica debajo del dieno, lo que lo deja cis respecto al grupo OMe.
Las flechas curvas
- El par π del dieno en el extremo no sustituido forma el enlace σ con el CH2 del acrilato, el carbono más electrófilo del dienófilo.
- El par π del acrilato forma el enlace σ entre el carbono que lleva el éster y el extremo del dieno que lleva el metoxilo.
- El par π restante del dieno se desplaza a los carbonos centrales y forma el C=C del anillo.
cis-2-Metoxiciclohex-3-eno-1-carboxilato de metilo
Los grupos éster y metoxilo están en carbonos sp3 vecinos, cis entre sí por la aproximación endo. El aducto se forma como racemato porque ambas caras del dieno se atacan por igual.
Qué vas a practicar
Dibuja la reacción de Diels–Alder concertada del (E)-1-metoxibuta-1,3-dieno con acrilato de metilo y explica la regioquímica orto y la relación endo, cis entre OMe y CO2Me.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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