Química Orgánica 1 · Eliminación y vías competitivas
Una silla bloqueada con un grupo saliente axial
Condiciones: cis-1-Bromo-4-tert-butylcyclohexane with sodium ethoxide in ethanol; E2 branch only. The chair shown, with tert-butyl equatorial, is essentially the only populated conformer, and in the cis isomer it puts Br axial (up). The two ring carbons next to the carbon bearing Br are mirror-image positions: each has an axial H anti to Br, and eliminating toward either gives one enantiomer of 4-tert-butylcyclohexene, so the product is racemic. Use the separately drawn axial H. Other ring hydrogens are implicit. Product ring geometry is schematic: cyclohexene adopts a half-chair.
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 3 pasos escritos
¿Por qué este isómero reacciona rápido?
El isómero trans, con el Br ecuatorial en su silla bloqueada, elimina mucho más despacio en las mismas condiciones. Compara hacia dónde apunta el Br en cada isómero.
Elimina desde la silla bloqueada
El enlace C2–H axial apunta directamente hacia abajo y el enlace C1–Br axial directamente hacia arriba: son anti-periplanos (trans-diaxiales), así que el estado de transición de la E2 se alcanza sin ninguna inversión del anillo.
Las flechas curvas
- Un par solitario del etóxido se enlaza al H axial dibujado por separado junto al carbono que lleva el Br.
- El par C2–H se convierte en el enlace π C1=C2.
- El bromuro se va con el par C1–Br axial en el mismo paso.
4-tert-Butilciclohexeno
El enlace π une el carbono que llevaba el Br con su vecino, y el grupo tert-butilo permanece en el carbono opuesto del anillo: 4-tert-butilciclohexeno. El etóxido se convirtió en etanol y el bromuro equilibra al Na⁺. Eliminar hacia el otro carbono vecino del anillo da en cambio el alqueno especular a la misma velocidad, así que el producto es racémico.
Qué vas a practicar
Usa un bloqueo conformacional con tert-butilo para explicar por qué el cis-1-bromo-4-tert-butilciclohexano ya tiene el Br axial y experimenta una E2 rápida.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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