Química Orgánica 2 · Condensación de Claisen y adición conjugada
Síntesis del éster malónico — dos alquilaciones en C por etapas
Condiciones: Diethyl malonate with ethoxide/ethyl bromide in ethanol; only after the first alkylation add a second ethoxide equivalent and methyl iodide. Follow C-alkylation in both stages. Counterions omitted; no hydrolysis or decarboxylation is specified.
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 5 pasos escritos
Eliminar un hidrógeno alfa
Uno de los dos hidrógenos del metileno activo dibujados explícitamente pasa al etóxido; el otro queda disponible para una alquilación posterior, realizada por etapas separadas.
Nota: Los dos hidrógenos alfa dibujados son equivalentes.
Las flechas curvas
- La base usa un par solitario para enlazarse al hidrógeno dibujado.
- El enlace con el hidrógeno se rompe y sus electrones quedan sobre el átomo que perdió el H.
Formar el enlace de carbono especificado
El carbono etílico primario es el electrófilo de la SN2; los grupos éster no cambian y el producto aún tiene un hidrógeno entre los dos carbonilos.
Las flechas curvas
- El enolato centrado en carbono aporta el nuevo enlace sigma.
- El grupo saliente se lleva el par del enlace carbono–halógeno en el mismo evento SN2.
Eliminar un hidrógeno alfa
Ya se han introducido un segundo equivalente de etóxido y yoduro de metilo. Elimina el hidrógeno alfa restante antes de la siguiente sustitución; ninguno de los coproductos anteriores desaparece.
Las flechas curvas
- La base usa un par solitario para enlazarse al hidrógeno dibujado.
- El enlace con el hidrógeno se rompe y sus electrones quedan sobre el átomo que perdió el H.
Formar el enlace de carbono especificado
El yoduro de metilo recibe el segundo nucleófilo de carbono. El carbono central alcanza cuatro enlaces sigma C–C y ya no puede desprotonarse en ese sitio.
Las flechas curvas
- El enolato centrado en carbono aporta el nuevo enlace sigma.
- El grupo saliente se lleva el par del enlace carbono–halógeno en el mismo evento SN2.
Productos
Los dos hidrógenos alfa originales están ahora en moléculas de etanol separadas. Los grupos etilo y metilo ocupan las dos posiciones C–H anteriores, el bromuro y el yoduro conservan ambas cargas negativas netas, y todos los enlaces éster permanecen intactos. Esto completa la dialquilación especificada sin implicar una hidrólisis posterior del éster malónico.
Qué vas a practicar
Completa dos alquilaciones en C del malonato realizadas por etapas separadas y reconoce cuándo el carbono central ya no tiene hidrógeno alfa.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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