Química Orgánica 2 · Enoles, enolatos y reacciones en alfa
Metilación termodinámica de la 2-fenilciclohexanona
Condiciones: KOtBu, tBuOH, Δ; then CH3I
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 4 pasos escritos
El terc-butóxido quita el hidrógeno bencílico de C2
El terc-butóxido toma el hidrógeno de C2, que está en posición α al carbonilo y además es bencílico. En terc-butanol y con calor, la desprotonación y la reprotonación son reversibles, así que los enolatos se interconvierten y predomina el más estable, aquel cuyo C=C está conjugado con el anillo de fenilo.
Las flechas curvas
- El par solitario del oxígeno del terc-butóxido toma el protón de C2, el carbono que lleva el grupo fenilo.
- El par de enlace C–H se convierte en el enlace π C=C con el carbono carbonílico.
- Los electrones π del C=O pasan al oxígeno, que ahora lleva la carga negativa.
Estructura de carbanión en C2
La carga negativa se reparte entre el oxígeno, C2 y, en menor medida, el anillo de fenilo. La estructura de carbanión en C2 muestra el par solitario que se enlaza al yoduro de metilo.
Las flechas curvas
- Un par solitario del oxígeno vuelve a formar el enlace π C=O.
- El par π del C=C pasa al carbono α como par solitario.
SN2 sobre el yoduro de metilo en C2
C2 ataca al carbono del metilo por el lado opuesto y sale el yoduro. El yoduro de metilo es lo bastante pequeño para alcanzar ese carbono congestionado y totalmente sustituido.
Las flechas curvas
- El par solitario del carbono α ataca al carbono del metilo por el lado opuesto y forma el nuevo enlace C–C.
- El par de enlace C–I sale con el halógeno como ion yoduro.
2-Metil-2-fenilciclohexan-1-ona
C2 lleva ahora el fenilo y el nuevo grupo metilo, un carbono cuaternario: 2-metil-2-fenilciclohexan-1-ona, que se forma racémica. Los subproductos son terc-butanol y yoduro.
Qué vas a practicar
Dibuja cómo el terc-butóxido forma el enolato de la 2-fenilciclohexanona conjugado con el fenilo y su ataque desde C2 al yoduro de metilo que da 2-metil-2-fenilciclohexan-1-ona.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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