Química Orgánica 2 · Éteres y apertura de epóxidos
(Tetrahidrofuran-2-il)metanol por ciclación 5-exo de un epóxido
Condiciones: NaH, THF; then H2O
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 4 pasos escritos
El hidruro elimina el protón del O–H
El hidruro de sodio es una base fuerte y no nucleofílica que elimina irreversiblemente el protón del alcohol y libera hidrógeno gaseoso. El alcóxido que forma está unido al epóxido a través de una cadena de tres carbonos.
Las flechas curvas
- El par solitario del hidruro se une al protón del alcohol y forma H2.
- El par del enlace O–H queda en el oxígeno como alcóxido.
Cierre de anillo 5-exo
El alcóxido ataca por el lado opuesto el carbono interno del epóxido y cierra un anillo de cinco miembros (5-exo-tet); esto es más rápido que alcanzar el carbono CH2 terminal. El enlace C–O de ese carbono se rompe y el oxígeno del epóxido se convierte en un grupo CH2–O⁻ fuera del nuevo anillo.
Las flechas curvas
- El par solitario del alcóxido forma el enlace C–O del anillo con el carbono interno del epóxido.
- El enlace C–O tensionado se rompe y su par pasa al oxígeno del epóxido.
El agua protona el alcóxido
El tratamiento (workup) acuoso protona el alcóxido primario situado fuera del anillo. Así se obtienen el alcohol neutro e hidróxido.
Las flechas curvas
- Un par solitario del alcóxido toma un protón del agua.
- El par del enlace O–H queda en el oxígeno como hidróxido.
(Tetrahidrofuran-2-il)metanol
Se forma (tetrahidrofuran-2-il)metanol: el antiguo oxígeno del alcohol es ahora el oxígeno del anillo y el antiguo oxígeno del epóxido es el del CH2OH. El epóxido racémico da un producto racémico.
Qué vas a practicar
Dibuja la desprotonación del 3-(oxiran-2-il)propan-1-ol por el NaH, la apertura del epóxido por el alcóxido en su carbono interno para cerrar un anillo de cinco miembros y la protonación del nuevo alcóxido por el agua.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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