Química Orgánica 2 · Desplazamientos sigmatrópicos, cicloadiciones y reacciones electrocíclicas
Reacción de Diels–Alder del ciclopentadieno con anhídrido maleico
Condiciones: Freshly cracked cyclopentadiene (1.1 equiv), maleic anhydride, Et2O, rt, 15 min
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 3 pasos escritos
Cicloadición [4+2] concertada
El anillo mantiene el ciclopentadieno permanentemente s-cis. Sus carbonos dieno terminales se enlazan a los dos carbonos del alqueno del anhídrido maleico en un solo paso, mientras el enlace π restante se desplaza al centro del antiguo dieno; el CH2 del ciclopentadieno pasa a ser el puente de un carbono.
Las flechas curvas
- Un par π del dieno forma el primer enlace σ C–C nuevo con el alqueno del anhídrido.
- El par π del dienófilo forma el segundo enlace σ en el otro extremo del dieno.
- El segundo enlace π del dieno se desplaza a los carbonos centrales, dando el alqueno bicíclico.
¿Endo o exo?
Bajo control cinético, el anillo del anhídrido queda bajo el dieno en el estado de transición, así que se forma el aducto endo.
Anhídrido bicíclico endo
El aducto es un biciclo[2.2.1]hepteno con el anillo del anhídrido fusionado al puente de dos carbonos; en el isómero endo el anhídrido apunta hacia el puente del alqueno, alejado del puente CH2.
Qué vas a practicar
Dibuja las tres flechas que unen el ciclopentadieno y el anhídrido maleico para dar el aducto anhídrido bicíclico y decide si se forma el isómero endo o el exo.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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