Química Orgânica 2 · Deslocamentos sigmatrópicos, cicloadições e reações eletrocíclicas
Difenilceteno e etil vinil éter formando uma ciclobutanona
Condições: CH2Cl2, 25 °C
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 3 passos escritos
O enol éter ataca o carbono carbonílico do ceteno
O oxigênio do etóxi empurra densidade eletrônica pela C=C, de modo que sua extremidade CH2 ataca o carbono sp do difenilceteno, o carbono carbonílico fortemente eletrofílico. O par π da C=O do ceteno se desloca para o oxigênio, gerando um zwitteríon que contém um enolato estabilizado pelas fenilas e um íon oxocarbênio.
As setas curvas
- Um par isolado do oxigênio do éter forma uma ligação pi C=O⁺, empurrando os elétrons do alceno em direção à extremidade CH2.
- O par π do enol éter forma a nova ligação C–C entre seu CH2 e o carbono carbonílico do ceteno.
- O par π da C=O do ceteno se desloca para o oxigênio, gerando o enolato.
O enolato fecha o anel de quatro membros
O carbono do enolato que carrega as duas fenilas se liga ao carbono do oxocarbênio, e o oxigênio do enolato refaz a C=O da cetona. O oxigênio do etóxi recupera seus elétrons e volta a ser um éter neutro, de modo que as cargas se anulam e a ciclobutanona se forma.
As setas curvas
- O par π da C=C do enolato forma a ligação C–C do anel entre o carbono difenilado e o carbono do oxocarbênio.
- Um par isolado do oxigênio do enolato refaz a ligação pi C=O da cetona.
- O par π da C=O⁺ volta para o oxigênio do etóxi, que se torna um oxigênio de éter neutro.
3-Etóxi-2,2-difenilciclobutan-1-ona
O grupo etóxi fica no carbono do anel vizinho ao carbono difenilado, e não vizinho à cetona, porque o CH2 do enol éter era a extremidade nucleofílica. O único estereocentro se forma em qualquer uma das faces, então o produto é racêmico.
O que você vai praticar
Desenhe o zwitteríon formado a partir do etil vinil éter e do difenilceteno e o fechamento de anel que fornece a 3-etóxi-2,2-difenilciclobutan-1-ona.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
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